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标题: 三分子反应的能垒问题 [打印本页]

作者
Author: 457503772 时间: 2025-5-17 22:59
标题: 三分子反应的能垒问题
不好意思打扰各位老师了，学生有一个过渡金属催化的A,B,C三分子反应，使用的gaussian16进行计算，这三个分子必然有一步会一起发生反应。学生将三个分子分开优化，再将能量加和，然后一起优化试图找过渡态，尝试了好几个过渡态，自由能垒都在35kcal/mol以上，对实验温度来说是明显不合适的。后来学生在检查数据的时候发现，A,B,C三个分子的ZPE校正加和比（A+B+C）一起优化的中间体的ZPE低了就要有20kcal/mol还多，而过渡态的ZPE校正比三个分子一起优化时得到的ZPE还要大。如果只考虑电子能垒的话则完全合适，想问下各位老师这种问题怎么办，能用电子能垒讨论结果吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-5-18 02:12
阅读下文文末的文字，考虑是否疏忽了什么
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）

并且弄清楚机理，搞清楚把三个分子的自由能加和作为参考状态计算自由能垒是否合适，是否应当用复合物的自由能算势垒之类。

没有更多关于反应的细节信息，别人难以更有针对性地回答

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-5-18 09:26
可能其中两个分子先反应，第三个分子再和前两个分子反应的产物反应

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