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标题: 柔性扫描未出现极大值点，却优化出正确的过渡态？ [打印本页]

作者
Author: sai77 时间: 2025-5-19 13:48
标题: 柔性扫描未出现极大值点，却优化出正确的过渡态？
本帖最后由 sai77 于 2025-5-19 13:50 编辑

如题，体系是过渡金属催化的开壳层有机体系，寻找的过渡态是烷基自由基加成到低价金属上，先优化出加成后的产物，再拉长生成的碳-金属键，发现体系能量单调上升，见附图。

然后根据文献类似结构取了碳-金属键的键长（大约2.6埃左右），很容易优化出目标过渡态，而且也验证了波函数稳定性。
请问这是为什么呢？柔性扫描能否作为判断反应是否存在过渡态的依据？我之前一直以为柔性扫描没出现极大值点，反应就不存在过渡态。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-5-19 14:05
过渡态的虚频方向以及IRC都检查了吗？

作者
Author: 2877321934 时间: 2025-5-19 14:17
扫描过程有使用guess=mix嘛？

作者
Author: sai77 时间: 2025-5-19 15:21

wzkchem5 发表于 2025-5-19 14:05
过渡态的虚频方向以及IRC都检查了吗？

虚频方向符合，IRC还没来得及跑

作者
Author: sai77 时间: 2025-5-19 15:24

2877321934 发表于 2025-5-19 14:17
扫描过程有使用guess=mix嘛？

没有，体系就是单自由基的双重态，不是自旋极化单重态所以并没加这个关键词

作者
Author: tonganlhy 时间: 2025-5-19 17:59
这样的说只能说是充分条件不是必要条件吧。不过自由基反应能垒小，柔性扫描很可能跳过去。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-5-20 06:16
有可能扫描过程中途没收敛到稳定波函数，或者扫描变量选择不当。只要最后得到的过渡态能通过IRC检验，就没有问题，不用管这个扫描曲线

作者
Author: perles 时间: 2025-7-16 10:01

sai77 发表于 2025-5-19 15:21
虚频方向符合，IRC还没来得及跑

楼主你好，请问你在没有极大值点的时候是选择哪个点做过渡态搜索？

作者
Author: sai77 时间: 2025-7-16 21:02

perles 发表于 2025-7-16 10:01
楼主你好，请问你在没有极大值点的时候是选择哪个点做过渡态搜索？

参考文献类似过程的取值

作者
Author: xxtnenu 时间: 2026-1-29 00:42

sobereva 发表于 2025-5-20 06:16
有可能扫描过程中途没收敛到稳定波函数，或者扫描变量选择不当。只要最后得到的过渡态能通过IRC检验，就没 ...

请问sob老师，类似该情况通过柔性扫描寻找过渡态初猜时，极大值点仅需观察柔性扫描电子能量曲线还是要看自由能曲线？

作者
Author: sgwzq 时间: 2026-1-29 01:10

xxtnenu 发表于 2026-1-29 00:42
请问sob老师，类似该情况通过柔性扫描寻找过渡态初猜时，极大值点仅需观察柔性扫描电子能量曲线还是要看 ...

肯定是电子能量曲线啊。

柔性扫描、势能面说的都是电子能量与坐标的关系，和热力学数据不是一个概念。

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