计算化学公社

标题: dalton计算S1-T1的Spin-orbit matrix elements用S1还是T1结构？ [打印本页]

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Author: 叫我易小星 时间: 2017-3-22 17:45
标题: dalton计算S1-T1的Spin-orbit matrix elements用S1还是T1结构？
我做的是延迟荧光方向，用dalton计算 <S1|HSO|T1>时，坐标文件应该用S1态的下的还是T1态的，看文献上有人用的S1的，也有用T1的，不知道哪个才是合适的，求高手指点，谢谢了！

作者
Author: sobereva 时间: 2017-3-22 19:03
找S1和T1的MECP再计算SO矩阵元更有意义

作者
Author: wq8484 时间: 2017-3-22 19:31

sobereva 发表于 2017-3-22 19:03
找S1和T1的MECP再计算SO矩阵元更有意义

Sob老师能否进一步解释一下用S1 T1 以及MECP结构各自的意义？

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-3-23 08:12

sobereva 发表于 2017-3-22 19:03
找S1和T1的MECP再计算SO矩阵元更有意义

谢谢老师的回复,我算的是有机分子(不含金属原子)可以找MECP吗?可以的话怎么找呢?

作者
Author: wq8484 时间: 2017-3-23 10:09

叫我易小星发表于 2017-3-23 08:12
谢谢老师的回复,我算的是有机分子(不含金属原子)可以找MECP吗?可以的话怎么找呢?

搜索一下“”使用MECP程序结合Gaussian程序搜索极小能量交叉点“”

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-3-23 14:46

wq8484 发表于 2017-3-23 10:09
搜索一下“”使用MECP程序结合Gaussian程序搜索极小能量交叉点“”

嗯嗯，非常感谢

作者
Author: ggdh 时间: 2017-3-23 15:53

sobereva 发表于 2017-3-22 19:03
找S1和T1的MECP再计算SO矩阵元更有意义

我看文献上一般算ISC 就用S1的geometry 算RISC 就用T1的geometry。我就寻思。难道不是MECP点更加合理么？哈哈，现在确定了。

作者
Author: lyfchem 时间: 2021-8-5 16:03

sobereva 发表于 2017-3-22 19:03
找S1和T1的MECP再计算SO矩阵元更有意义

老师您好这里去找MECP的时候初始结构用S1还是T1呢（ISC和RISC我都想去考察一下）

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-8-5 16:26

lyfchem 发表于 2021-8-5 09:03
老师您好这里去找MECP的时候初始结构用S1还是T1呢（ISC和RISC我都想去考察一下）

都可以，选哪个只影响优化速度而不影响结果。个人觉得选其中能量较高的那个比较好，因为当S1和T1都有平衡结构的时候，MECP一般比两者都高，所以其中能量较高的那个和MECP结构应该更像

作者
Author: 晓来雨过 时间: 2021-8-5 22:40

wzkchem5 发表于 2021-8-5 16:26
都可以，选哪个只影响优化速度而不影响结果。个人觉得选其中能量较高的那个比较好，因为当S1和T1都有平衡 ...

老师，如果在模拟结构是从晶体结构里得到的，那么在计算激发态的时候还需要对结构做（限制性）优化吗？这个时候找MECP还有意义吗？在受激后，这种结构变化是不是不会太大？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-8-5 23:59

晓来雨过发表于 2021-8-5 15:40
老师，如果在模拟结构是从晶体结构里得到的，那么在计算激发态的时候还需要对结构做（限制性）优化吗？这 ...

如果不管用什么方法优化，结构都和晶体结构定性不同，那么只优化氢原子，其他原子不优化。否则要优化，且除非有特殊原因，否则不要做限制。如果研究涉及激发态结构优化，那么基态结构也必须优化，因为这样才和激发态结构优化的理论级别一致。
MECP仍然可以找，找MECP是否有意义和初始结构无关。
不一定变化不大，起码永远不能近似为完全不变

作者
Author: 晓来雨过 时间: 2021-8-6 12:54

wzkchem5 发表于 2021-8-5 23:59
如果不管用什么方法优化，结构都和晶体结构定性不同，那么只优化氢原子，其他原子不优化。否则要优化，且 ...

(, 下载次数 Times of downloads: 40) 老师，如果用类似的方法去量化，说明其结构变化差异不大，那是不是说明可以做限制性优化来计算激发态的性质？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-8-6 14:35

晓来雨过发表于 2021-8-6 05:54
老师，如果用类似的方法去量化，说明其结构变化差异不大，那是不是说明可以做限制性优化来计算激发态的性 ...

你说的限制性优化指的是限制哪些自由度？

作者
Author: 晓来雨过 时间: 2021-8-6 14:40

wzkchem5 发表于 2021-8-6 14:35
你说的限制性优化指的是限制哪些自由度？

冻结非氢原子的坐标

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-8-6 14:52

晓来雨过发表于 2021-8-6 07:40
冻结非氢原子的坐标

不建议这么做。首先这个体系的激发态基本不涉及氢原子，所以冻结非氢原子和把氢原子也冻结在基态结构差不多。这样一来，你算出来的Stokes位移就基本为0了。一般来说，Stokes位移即使再小（哪怕只有十几nm）也是一个重要的现象，你用一个把Stokes位移近似成0的方法来做计算，一定会被质疑，届时你又得做一个不冻结的计算，证明Stokes位移确实很小，既然如此那不如一开始就不冻结。
如果要考虑晶体堆积力对激发态结构的影响，应该用QM/MM，而不要简单地把非氢原子冻结在晶体结构的位置。

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