计算化学公社

标题: 高斯可以计算电子转移的过渡态吗？ [打印本页]

作者
Author: hezhaochun 时间: 2025-6-6 16:49
标题: 高斯可以计算电子转移的过渡态吗？
本帖最后由 hezhaochun 于 2025-6-6 16:53 编辑

最近看文献时，看到一个电子转移的过渡态的计算，在高斯中可以实现这一操作吗？可以的话要怎么操作呢？
输入文件关键词还是opt=(calcfc,ts,noeigen)能实现吗？
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作者
Author: ljh123 时间: 2025-6-6 20:45
本帖最后由 ljh123 于 2025-6-6 21:02 编辑

如果是绝热电子转移过程（直观来看就是结构的明显变化）是有过渡态的，正常计算过渡态就行

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-7 02:03
“电子转移的过渡态”这种描述容易令人误会。从你贴图看，纯粹是普通化学反应伴随着电子转移，按照常规方式算就完了。电子转移情况可以通过计算原子电荷考察，原子电荷的相关知识看下文的综述
一篇深入浅出、完整全面介绍原子电荷的综述文章已发表！
http://sobereva.com/714（http://bbs.keinsci.com/thread-46067-1-1.html）

作者
Author: hezhaochun 时间: 2025-6-9 11:52

ljh123 发表于 2025-6-6 20:45
如果是绝热电子转移过程（直观来看就是结构的明显变化）是有过渡态的，正常计算过渡态就行

好的，谢谢老师

作者
Author: hezhaochun 时间: 2025-6-9 11:56

sobereva 发表于 2025-6-7 02:03
“电子转移的过渡态”这种描述容易令人误会。从你贴图看，纯粹是普通化学反应伴随着电子转移，按照常规方式 ...

采用过渡态计算方法算过渡态，再结合原子电荷分析就确定电子就可以了实现吗

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-9 17:41

hezhaochun 发表于 2025-6-9 11:56
采用过渡态计算方法算过渡态，再结合原子电荷分析就确定电子就可以了实现吗

过渡态、极小点，都要优化出来并计算原子电荷。

作者
Author: hezhaochun 时间: 2025-6-10 16:43

sobereva 发表于 2025-6-9 17:41
过渡态、极小点，都要优化出来并计算原子电荷。

谢谢老师的答疑

作者
Author: hezhaochun 时间: 2025-6-10 16:48

sobereva 发表于 2025-6-9 17:41
过渡态、极小点，都要优化出来并计算原子电荷。

老师还有一个问题，在计算一个H自由基进攻金属氮配合物时，产物的多重度为2，计算多重度为2的过渡态没有算出来，多重度为4的算出来了，怎么确定过渡态的多重度呀？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-10 21:45

hezhaochun 发表于 2025-6-10 16:48
老师还有一个问题，在计算一个H自由基进攻金属氮配合物时，产物的多重度为2，计算多重度为2的过渡态没有 ...

不要把自旋多重度简称为多重度，会有歧义
某个过渡态并非每个自旋态势能面上都有。有的反应可能只能在某个自旋态发生，比如四重态上发生，最后如果已知产物的自旋多重度为2，说明还要经历自旋翻转
比如北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）里这个例子：
(, 下载次数 Times of downloads: 43)

作者
Author: hezhaochun 时间: 2025-7-1 15:58

sobereva 发表于 2025-6-10 21:45
不要把自旋多重度简称为多重度，会有歧义
某个过渡态并非每个自旋态势能面上都有。有的反应可能只能在某 ...

谢谢老师！

作者
Author: hezhaochun 时间: 2025-7-1 16:01

sobereva 发表于 2025-6-10 21:45
不要把自旋多重度简称为多重度，会有歧义
某个过渡态并非每个自旋态势能面上都有。有的反应可能只能在某 ...

有一个问题望老师解答，对于一列的金属氮化物（中性物质），除了金属中心不用，配位环境都相同，是否可以通过HOMO,LUMO的离域程度去判断在相同的条件下哪种物质更稳定? (不考虑热激发和光电激发这种外部条件)

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-7-1 19:34

hezhaochun 发表于 2025-7-1 16:01
有一个问题望老师解答，对于一列的金属氮化物（中性物质），除了金属中心不用，配位环境都相同，是否可以 ...

不能。轨道离域程度和稳定性毫无关系，我不知道你为什么会认为两者有关。HOMO-LUMO gap倒是常常被人说和稳定性有一定关系，但那也是极其不严格的

作者
Author: hezhaochun 时间: 2025-7-1 21:38

wzkchem5 发表于 2025-7-1 19:34
不能。轨道离域程度和稳定性毫无关系，我不知道你为什么会认为两者有关。HOMO-LUMO gap倒是常常被人说和 ...

谢谢老师，在文献上看到过这种说法，说的是离域的LUMO稳定了配合物。如果要分析这个现象，有什么其他的手段或者视角吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-7-2 07:48

hezhaochun 发表于 2025-7-1 21:38
谢谢老师，在文献上看到过这种说法，说的是离域的LUMO稳定了配合物。如果要分析这个现象，有什么其他的手 ...

那是有前提的，得去分析文献的上下文才能知道为什么文献有这个结论，不能断章取义

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