计算化学公社

标题: CCSD(T)/CBS的计算公式 [打印本页]

作者
Author: jackie 时间: 2017-3-24 16:36
标题: CCSD(T)/CBS的计算公式
就目前自己知道的计算CCSD(T)/CBS的公式可用：
ECCSD(T)/CBS ≈ EMP2/CBS + ΔCCSD(T), 其中 ΔCCSD(T) = ECCSD(T)-EMP2
这个是使用MP2/CBS的能量加上校正能得来的，且记录该计算方法的文献有很多，但是此种方法也是估算方法；
我想知道是否有相关文献记载着另一种CCSD(T)/CBS更精确的推算方法，也就是不使用MP2/CBS推算，直接使用CCSD(T)的方法推算到CBS？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-3-24 16:57
直接把MP2/CBS在外推时的能量改成CCSD(T)得到的就是CCSD(T)/CBS

谈谈能量的基组外推
http://sobereva.com/172

作者
Author: jackie 时间: 2017-3-24 19:52
那老师您的意思是：
E_CCSD(T)/CBS = E_HF(TZ-QZ) + E_corr(TZ-QZ)
只不过这时候算的HF和相关能的能量需要在CCSD(T)方法下得到，是嘛？

作者
Author: paramecium86 时间: 2017-3-24 20:52
可以用 E(CCSD（T）/nZ ）= E(CBS) + Ae^(−bn). （n=2,3,4,5...）拟合外推。相关文献 http://dx.doi.org/10.1063/1.4798707

作者
Author: sobereva 时间: 2017-3-25 00:47

jackie 发表于 2017-3-24 19:52
那老师您的意思是：
E_CCSD(T)/CBS = E_HF(TZ-QZ) + E_corr(TZ-QZ)
只不过这时候算的HF和相关能的能量需 ...

对

作者
Author: Daniel_Arndt 时间: 2017-8-24 12:00
上述公式中的校正项ECCSD(T)-EMP2，对基组有明确要求吗？比如说，使用may-cc-pvtz，分别计算得ECCSD(T)和EMP2，可以吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-8-24 12:15

Daniel_Arndt 发表于 2017-8-24 12:00
上述公式中的校正项ECCSD(T)-EMP2，对基组有明确要求吗？比如说，使用may-cc-pvtz，分别计算得ECCSD(T)和EM ...

用个小基组就可以。may-cc-pVTZ是绝对足够的

作者
Author: Daniel_Arndt 时间: 2017-8-24 15:23

sobereva 发表于 2017-8-24 12:15
用个小基组就可以。may-cc-pVTZ是绝对足够的

谢谢sob老师的解答。

作者
Author: 尚艳磊 时间: 2017-11-18 16:56
本帖最后由尚艳磊于 2017-11-20 14:42 编辑

请问一下sob老师：
CBS limit 外推时，用的为Duuning's 的基组 cc-pvnz (2,3,4)
外推公式为三参数方程：E(n)=CBS+A/e^(n-1)+B/e^((n-1)^2)
参考文献为：
1994--Benchmark calculations with correlated molecular wave functions. IV. The classical barrier height of the H+H2→H2+H reaction.
请问就是简单的解三元三次方程组吗？
为什么求解的CBS limit和文章中的不一样？
cc-pVDZ:-154.529428
cc-pVTZ:-154.699789
cc-pVQZ:-154.748621谢谢~

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