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标题: Multiwfn里片段对空穴和电子的贡献分析咨询 [打印本页]

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Author: 陈AG 时间: 2025-6-16 09:45
标题: Multiwfn里片段对空穴和电子的贡献分析咨询
本帖最后由陈AG 于 2025-6-16 15:51 编辑

各位老师好，请问图中Pt和Cz的比例是怎么求得的呢，我试了一下用Multiwfn[18→1→ 2 Show molecular orbital contribution to hole and electron distribution
→ 1 Mulliken (very fast, but incompatible with diffuse functions)],
  Basis  Type Atom Shell    Hole    Electron    Overlap    Diff.
19 Z       2(C ) 9    1.08 %    0.07 %    0.27 %    -1.01 %
23 Z       2(C ) 11    0.72 %    0.07 %    0.22 %    -0.65 %
75 Z       6(C ) 33    0.74 %    0.03 %    0.14 %    -0.72 %
79 Z       6(C ) 35    0.58 %    0.10 %    0.25 %    -0.48 %
89 Z       7(C ) 39    0.87 %    0.97 %    0.92 %    0.10 %
93 Z       7(C ) 41    0.60 %    0.50 %    0.55 %    -0.10 %
117 Z       9(C ) 51    0.25 %    0.84 %    0.46 %    0.59 %
121 Z       9(C ) 53    0.16 %    0.68 %    0.33 %    0.52 %
327 Z    24(C )  141    2.27 %    0.04 %    0.29 %    -2.24 %
331 Z    24(C )  143    1.80 %    -0.01 %    0.00 %    -1.81 %
339 X    25(C )  147    0.76 %    0.09 %    0.26 %    -0.67 %
341 Z    25(C )  147    9.58 %    1.92 %    4.29 %    -7.67 %
345 Z    25(C )  149    7.16 %    2.48 %    4.21 %    -4.68 %
353 X    26(C )  153    0.29 %    0.60 %    0.41 %    0.32 %
355 Z    26(C )  153    4.21 %    2.65 %    3.34 %    -1.56 %
359 Z    26(C )  155    3.37 %    1.05 %    1.88 %    -2.33 %
369 Z    27(C )  159    0.06 %    1.19 %    0.27 %    1.13 %
373 Z    27(C )  161    0.02 %    1.07 %    0.15 %    1.05 %
383 Z    28(C )  165    4.01 %    1.05 %    2.05 %    -2.95 %
387 Z    28(C )  167    2.76 %    1.03 %    1.69 %    -1.73 %
397 Z    29(C )  171    0.74 %    2.94 %    1.47 %    2.20 %
401 Z    29(C )  173    0.53 %    2.61 %    1.17 %    2.08 %
411 Z    30(N )  177    4.38 %    3.11 %    3.69 %    -1.26 %
415 Z    30(N )  179    2.30 %    0.75 %    1.32 %    -1.54 %
425 Z    31(C )  183    1.91 %    18.56 %    5.95 %    16.65 %
429 Z    31(C )  185    0.70 %    15.27 %    3.26 %    14.57 %
438 Y    32(N )  189    0.01 %    0.55 %    0.07 %    0.54 %
439 Z    32(N )  189    0.04 %    3.20 %    0.37 %    3.15 %
442 Y    32(N )  191    0.01 %    0.55 %    0.06 %    0.55 %
443 Z    32(N )  191    -0.00 %    0.51 %    0.00 %    0.51 %
453 Z    33(C )  195    1.26 %    0.04 %    0.21 %    -1.22 %
457 Z    33(C )  197    0.69 %    -0.00 %    0.00 %    -0.69 %
481 Z    35(C )  207    0.00 %    1.19 %    0.07 %    1.19 %
485 Z    35(C )  209    -0.01 %    0.96 %    0.00 %    0.97 %
495 Z    36(C )  213    1.24 %    0.29 %    0.60 %    -0.95 %
499 Z    36(C )  215    0.93 %    0.20 %    0.43 %    -0.73 %
509 Z    37(C )  219    0.10 %    0.86 %    0.29 %    0.77 %
513 Z    37(C )  221    0.06 %    0.59 %    0.19 %    0.53 %
523 Z    38(C )  225    0.95 %    0.82 %    0.88 %    -0.14 %
527 Z    38(C )  227    0.78 %    0.64 %    0.71 %    -0.14 %
549 X    40(C )  237    -0.00 %    0.82 %    0.00 %    0.82 %
746 Z    53(Pt)  322    0.54 %    7.44 %    2.01 %    6.90 %
749 Z    53(Pt)  323    0.27 %    2.29 %    0.78 %    2.03 %
750 D 0    53(Pt)  324    2.90 %    0.00 %    0.05 %    -2.90 %
751 D+1    53(Pt)  324    7.95 %    2.77 %    4.69 %    -5.18 %
752 D-1    53(Pt)  324    10.57 %    0.87 %    3.04 %    -9.70 %
753 D+2    53(Pt)  324    0.01 %    0.56 %    0.08 %    0.55 %
754 D-2    53(Pt)  324    1.41 %    0.36 %    0.72 %    -1.05 %
756 D+1    53(Pt)  325    1.08 %    -0.29 %    0.00 %    -1.38 %
757 D-1    53(Pt)  325    1.26 %    -0.10 %    0.00 %    -1.36 %
769 Z    54(O )  329    2.86 %    0.27 %    0.87 %    -2.59 %
773 Z    54(O )  331    1.10 %    0.05 %    0.23 %    -1.05 %
然后就把对应的hole和electron的数加起来就可以了吗，比如Pt-hole=0.54+0.27+2.9+7.95+10.57+0.01+1.41+1.08+1.26=25.99%，如果是咔唑的，就把咔唑对应的原子加起来。
还有，请问不同的方法（TDDF vs UDFT)和基组泛函（PBE0 vs B3LYP，Pt：SDD vs LANL2DZ）会有影响吗

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-17 04:31
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）
上文很明确说了怎么得到片段的贡献，根本不需要自己手动加和
(, 下载次数 Times of downloads: 93)

不同基组、泛函得到的结果当然多多少少会有不同

作者
Author: 陈AG 时间: 2025-6-17 08:41
本帖最后由陈AG 于 2025-6-17 08:44 编辑

sobereva 发表于 2025-6-17 04:31
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thr ...

老师，分子结构是这个（对应文献BD-02)，然后这是我自己的分析，电子空穴的分布跟文献的差别很大哎，文献方法如图，我的是用UDFT获得T1结构之后，再做垂直发射（#p td=triplets/genecp iop(9/40=4) m062x， C H N O ：6-31g* ，Pt ：sdd），垂直发射的输出文件做电子空穴分析的

作者
Author: wal 时间: 2025-6-17 10:03
本帖最后由 wal 于 2025-6-17 10:05 编辑

陈AG 发表于 2025-6-17 08:41
老师，分子结构是这个（对应文献BD-02)，然后这是我自己的分析，电子空穴的分布跟文献的差别很大哎，文献 ...

你的计算无论泛函、基组还是所用结构都与原文完全不一致，不应当期望得到一致的结果

而且原文画的电子与空穴还有正负相位，我猜原文做的是nto

作者
Author: 陈AG 时间: 2025-6-17 10:35

wal 发表于 2025-6-17 10:03
你的计算无论泛函、基组还是所用结构都与原文完全不一致，不应当期望得到一致的结果

而且原文画的电子 ...

谢谢老师回复，请问老师我所用的方法泛函基组是不是更加合理一点呢

作者
Author: wal 时间: 2025-6-17 11:34

陈AG 发表于 2025-6-17 10:35
谢谢老师回复，请问老师我所用的方法泛函基组是不是更加合理一点呢

我印象里M062X是针对主族元素优化的参数，算MLCT这种过渡金属参与的过程得考虑一下是否合适

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-19 05:44

陈AG 发表于 2025-6-17 08:41
老师，分子结构是这个（对应文献BD-02)，然后这是我自己的分析，电子空穴的分布跟文献的差别很大哎，文献 ...

谈谈重复不出来计算化学文献里的数据的可能原因
http://sobereva.com/678（http://bbs.keinsci.com/thread-38911-1-1.html）

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)