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标题: 采用Mulliken electronegativity和EA哪个参数更适用于描述ADA分子A端基吸电子能力 [打印本页]

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Author: gengyifei 时间: 2025-6-24 15:04
标题: 采用Mulliken electronegativity和EA哪个参数更适用于描述ADA分子A端基吸电子能力
本帖最后由 gengyifei 于 2025-6-24 19:47 编辑

分子均为A-D-A型有机小分子，分子1与分子2的D单元相同，A单元不同，分子1和分子2相比具有更深的LUMO能级和近似相同的HOMO能级，在D相同的情况下，理论上A端基的吸电子能力更强，LUMO更深，我先计算了分子1和分子2的端基的Mulliken electronegativity，分子1与分子2均为5.61 eV，无法证明端基A的吸电子能力更强，与LUMO的降低存在矛盾。但是只看EA，分子1的端基A相比于分子2的端基A具有更大的EA，这与分子1具有更深的LUMO趋势相吻合。从结果来看Mulliken electronegativity并不适用于定量描述端基的吸电子能力，那么为什么不适用于，以及EA这个参数是否可以描述端基的吸电子能力，是否可信以及准确，为什么

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-26 06:33
“端基吸电子能力” 这个概念很不明确
对于不牵扯从其它分子转移来电子，单独对A-D-A而言，你可以说A从D那里吸电子能力，可以通过不同的A的片段电荷体现差异。
如果是A-D-A分子从其他分子那里夺电子的能力，看的是A-D-A整体的电负性或者电子亲和能。至于额外得的电子是怎么分布的，用Multiwfn绘制[A-D-A]-与A-D-A的密度差图可以直观考察

作者
Author: gengyifei 时间: 2025-6-28 17:37
谢谢老师的回复。还有问题想请教老师：目前主要是想对比不同端基A的吸电子能力，从而判断A从D那里吸电子的能力，也计算了不同A片段的电荷差异，得到的计算结果是A端基的EA越大，A片段的电荷也越负，吸电子能力越强，然而他们的A端基的Mulliken电负性都近乎相同，这个是为什么，该怎么解释Mulliken电负性并没有体现出不同端基A的吸电子能力

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