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标题: 求助键解离能BDE为负值 [打印本页]

作者
Author: Jiangkunzhe 时间: 2025-6-25 14:49
标题: 求助键解离能BDE为负值
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请问为什么BDE数值为负？求大佬解答

作者
Author: Jiangkunzhe 时间: 2025-6-25 14:53
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%nprocshared=128
%chk=Mem4-OH.chk
%oldchk=em4-OH.chk
# opt freq  geom=connectivity def2tzvp em=gd3 m062x

Mem4-OH

0 2
O                1.68216200 0.55284300 0.95753600
C                3.07957100 0.84615800 0.97524800
H                3.51897000 0.50316100 1.92515900
C                3.20435600 2.36652100 0.90490700
H                2.74349700 2.84229600 1.78740200
H                4.27850600 2.63425600 0.95616900
O                2.73125100 2.93291100 -0.24057800
C                3.79540400 0.14610400 -0.17662400
H                3.42165300 0.55988400 -1.11931600
O                5.18629600 0.40573300 -0.02551500
H                5.64822300 -0.15256900 -0.66269700
C                3.51722200 -1.35746200 -0.14196100
H                3.96374800 -1.77365600 0.76634500
O                4.15851600 -2.00526400 -1.23174000
H                3.57374600 -1.88976000 -1.99441100
C                2.00903100 -1.61347800 -0.14676900
H                1.81267000 -2.67874400 0.02706600
O                1.56566800 -1.22454000 -1.43548400
H                0.63630900 -1.48489000 -1.55205200
C                1.38249800 -0.82661700 1.02213100
H                1.77579200 -1.25205000 1.95574200
O                -0.01386700 -0.95312800 1.15028000
C                -0.81272000 -0.35321400 0.16761000
H                -0.25562900 0.44652900 -0.31400900
O                -1.07295800 -1.31417400 -0.95013400
C                -2.36764100 -1.78369300 -0.80935500
H                -3.04408800 -1.47000300 -1.59567400
C                -2.68641300 -2.04692800 0.48026700
H                -1.82215600 -2.38739200 1.04838000
C                -3.28284400 -0.85768700 1.19043900
H                -3.35622300 -1.01893300 2.26538300
C                -2.11292900 0.20716400 0.83737300
H                -1.74944400 0.69439400 1.74729200
C                -4.58129400 -0.23877400 0.62466900
H                -5.24438300 0.05304200 1.44981400
O                -5.25774900 -1.21283700 -0.18228700
H                -6.09041000 -0.83353000 -0.48146300
C                -4.13203800 0.96925300 -0.14917900
H                -4.81756000 1.59142300 -0.71072900
C                -2.82470900 1.20013200 -0.05566300
C                -2.08297000 2.31885400 -0.71708200
H                -1.39716200 1.90710100 -1.47092400
H                -1.46444100 2.83903100 0.02915900
O                -3.00939600 3.21281400 -1.32359400
H                -2.51814800 3.85754900 -1.84058800

Zero-point correction=                         0.367452 (Hartree/Particle)
Thermal correction to Energy=                   0.390080
Thermal correction to Enthalpy=                0.391024
Thermal correction to Gibbs Free Energy=       0.315222
Sum of electronic and zero-point Energies=       -1260.662608
Sum of electronic and thermal Energies=          -1260.639980
Sum of electronic and thermal Enthalpies=          -1260.639036（选择此行数据）
Sum of electronic and thermal Free Energies=       -1260.714838

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2025-6-25 15:33
你这算的哪是键解离能？键解离能是诸如 R-O-H → R-O + H 这种反应的能量变化，纯断键没有成键。你这个反应，AU-OH 如果确实是抗氧化剂（尤其是酚类），它把氢给羟基自由基理应是有利的，没有问题。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-6-26 02:17

Jiangkunzhe 发表于 2025-6-25 14:53
%mem=1000MB
%nprocshared=128
%chk=Mem4-OH.chk

有别人回复之前若需要对帖子进行修改、补充，应直接编辑原帖，不要通过回帖进行补充，导致信息零零碎碎，这点在置顶的新社员必读贴里明确说了。

你算的是抽氢反应能，根本不是BDE。同时涉及一个O-H断裂和一个O-H形成

作者
Author: Jiangkunzhe 时间: 2025-6-26 20:12

北大-陶豫发表于 2025-6-25 15:33
你这算的哪是键解离能？键解离能是诸如 R-O-H → R-O + H 这种反应的能量变化，纯断键没有成键。你这个反应 ...

恍然大悟，感谢解答！

作者
Author: Jiangkunzhe 时间: 2025-6-26 20:13

sobereva 发表于 2025-6-26 02:17
有别人回复之前若需要对帖子进行修改、补充，应直接编辑原帖，不要通过回帖进行补充，导致信息零零碎碎， ...

抱歉sob老师，以后改正。感谢老师的解答！

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