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标题: 在考虑双碘原子的重原子效应时发现计算出的自旋-轨道耦合系数异常大 [打印本页]

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Author: 于铮 时间: 2025-6-26 08:17
标题: 在考虑双碘原子的重原子效应时发现计算出的自旋-轨道耦合系数异常大
各位老师好，在考虑两个碘原子的重原子效应时，发现得到的SOCME其中有些分量非常大，有的甚至能达到上千。请问这是正常现象嘛，该如何解释
这是我的输出文件方法为B3LYP 基组为DKH-DEF2-TZVP (, 下载次数 Times of downloads: 2)
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Author: wzkchem5 时间: 2025-6-26 08:50
如果两个激发态都是有空穴在碘上，而且空穴占据的p轨道不同，那么还是有可能有这么大的SOCME的。硫的SOCME最大100cm-1左右，Bi的SOCME最大4000~6000cm-1左右，碘介于两者之间，这个数问题不大。

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Author: wal 时间: 2025-6-26 09:56
本帖最后由 wal 于 2025-6-26 10:03 编辑

wzkchem5 发表于 2025-6-26 08:50
如果两个激发态都是有空穴在碘上，而且空穴占据的p轨道不同，那么还是有可能有这么大的SOCME的。硫的SOCME ...

顺便问下老师我这个是含硫的香豆素衍生物这个111也属于正常的嘛
做过Hole-Electron分析，确实是有硫的孤对往香豆素平面上的一个PET，当时草草以符合El Sayed Rule为由结案了
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这个东西合出来每次在柱子上就氧化了感觉奇怪算了一下看到了哈人的SOC 我们这边不咋做三重态也不知道能不能开发点用途

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Author: wzkchem5 时间: 2025-6-26 10:18

wal 发表于 2025-6-26 09:56
顺便问下老师我这个是含硫的香豆素衍生物这个111也属于正常的嘛
做过Hole-Electron分析，确实是有硫的 ...

正常，我们这边做的含硫化合物（虽然结构非常不一样）和这个量级很接近
主要是很多人只做pi-pi*激发和（氮或氧的）n-pi*激发，习惯了个位数cm-1的SOCME。但SOCME随核电荷增长还是很快的（不考虑电子屏蔽效应是4次方，考虑电子屏蔽效应以后慢一些），往下一个周期SOCME翻好几倍甚至一个数量级是很正常的

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Author: 于铮 时间: 2025-6-26 11:06

wzkchem5 发表于 2025-6-26 08:50
如果两个激发态都是有空穴在碘上，而且空穴占据的p轨道不同，那么还是有可能有这么大的SOCME的。硫的SOCME ...

感谢王老师的解答，之前没有做过含I的体系，基本上都是pi-pi*激发，因此看到这么大的SOCME有些疑惑

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