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标题: 用b3lyp或cam-b3lyp计算有机小分子发光过程讨论 [打印本页]

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qeheikj    时间: 2025-6-28 17:43
标题: 用b3lyp或cam-b3lyp计算有机小分子发光过程讨论
本帖最后由 qeheikj 于 2025-6-28 17:48 编辑

首先,我们使用了b3lyp泛函计算吸收以及单重态激发,吸收正常,在单重态激发计算时,由于b3lyp低估激发能的问题,S1第一个态与第二个态差距太大。所以我们考虑从单重激发态优化开始去使用cam-b3lyp优化结构,b3lyp去计算能量,但是在三重态T1优化中依然出现第一个态与第二个态差距太大的结果。想请教大家为什么会出现问题

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wal    时间: 2025-6-28 17:56
T1低是正常的
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qeheikj    时间: 2025-6-28 18:01
T1HOMOLUMO来看是局域激发,而cam-b3lyp适用于CT态,是泛函不合适造成数据不正常吗


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qeheikj    时间: 2025-6-28 18:05
wal 发表于 2025-6-28 17:56
T1低是正常的

感觉低的有点多,会不会是T态不适合用caam-b3lyp优化呀

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wal    时间: 2025-6-28 18:06
qeheikj 发表于 2025-6-28 18:01
T1HOMOLUMO来看是局域激发,而cam-b3lyp适用于CT态,是泛函不合适造成数据不正常吗

不是。适用CT的泛函算LE通常高估,不会低估
作者
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wal    时间: 2025-6-28 18:08
qeheikj 发表于 2025-6-28 18:05
感觉低的有点多,会不会是T态不适合用caam-b3lyp优化呀

0.9ev这种量级还算常见
我经手过一个ISC效率很高但实验上怎么都观测不到ROS的分子,最后定性为T1态能量低于0.98ev,不能把氧气激发到单重态
作者
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qeheikj    时间: 2025-6-28 18:22
wal 发表于 2025-6-28 18:08
0.9ev这种量级还算常见
我经手过一个ISC效率很高但实验上怎么都观测不到ROS的分子,最后定性为T1态能量 ...

好的,谢谢答疑
作者
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qeheikj    时间: 2025-6-28 18:28
wal 发表于 2025-6-28 18:08
0.9ev这种量级还算常见
我经手过一个ISC效率很高但实验上怎么都观测不到ROS的分子,最后定性为T1态能量 ...

我还有个问题想请教您,b3lyp只是低估激发能的话,是不是说明他优化的结构是没问题的,只是能量低估了呢?可以这样理解吗?
作者
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wal    时间: 2025-6-28 18:30
qeheikj 发表于 2025-6-28 18:28
我还有个问题想请教您,b3lyp只是低估激发能的话,是不是说明他优化的结构是没问题的,只是能量低估了呢 ...

这个未必
这个帖子里展示了一个因B3LYP优化,被GHOST态误导到CI去的例子
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qeheikj    时间: 2025-6-28 18:55
wal 发表于 2025-6-28 18:30
这个未必
这个帖子里展示了一个因B3LYP优化,被GHOST态误导到CI去的例子

好的,谢谢




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