计算化学公社

标题: 对于KOH+H=K+H2O的过渡态计算中出现问题 [打印本页]

作者
Author: didiao 时间: 2025-7-8 17:36
标题: 对于KOH+H=K+H2O的过渡态计算中出现问题
老师好，按您之前说的，我把KOH+H放在一起优化，K+H2O放在一起优化，然后用QST2计算过渡态，得到的过渡态的虚频方向好像有点不对，我分别把优化好的结构和过渡态结构发出来，老师您可以帮我看一下这个结构对吗@wzkchem5

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-7-8 20:26
先跑IRC确认一下。如果过渡态特别接近反应物或特别接近产物，或者反应有显著的协同异步特征，虚频可能与总反应方向不符，但如果IRC结果符合预期，仍然可以说这个过渡态是对的

作者
Author: didiao 时间: 2025-7-9 16:01

wzkchem5 发表于 2025-7-8 20:26
先跑IRC确认一下。如果过渡态特别接近反应物或特别接近产物，或者反应有显著的协同异步特征，虚频可能与总 ...

老师出现了一个很奇怪的现象，我用B3LYP-GD3BJ/6-311G**优化和振动分析，然后跑IRC能看到连接两端的复合物，然后我用CCSD(T)/def2-TZVPP计算能量，发现过渡态的能量比KOH-H复合物的能量（自由能和电子能量都是）还低，这是为啥呢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-7-9 16:36

didiao 发表于 2025-7-9 16:01
老师出现了一个很奇怪的现象，我用B3LYP-GD3BJ/6-311G**优化和振动分析，然后跑IRC能看到连接两端的复合 ...

这种问题在这个论坛被回答过无数次了。自行搜索“负活化能”、“无垒”

作者
Author: didiao 时间: 2025-7-9 17:11

wzkchem5 发表于 2025-7-9 16:36
这种问题在这个论坛被回答过无数次了。自行搜索“负活化能”、“无垒”

老师，看了您之前给别人的回复，过渡态应该减去反应复合物和两个分开的反应物当中自由能较低的那个，我减去两个分开的反应物，就是正的了，按照http://sobereva.com/506所说，减去两个反应物孤立能量，得到的能垒可以带入TST公式计算反应速率，谢谢老师指导

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)