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标题: 闭壳层有机体系中间体能量比过渡态的能量还要高 [打印本页]

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Author: 六等星 时间: 2025-7-9 14:51
标题: 闭壳层有机体系中间体能量比过渡态的能量还要高
本帖最后由六等星于 2025-7-9 19:18 编辑

一个比较简单的质子转移体系，结构优化关键词使用# opt freq wb97xd/6-31g(d) scrf(pcm,solvent=thf) ，单点能使用 wb97xd/def2tzvpp scrf(smd,solvent=THF) guess=read geom=check计算过渡态能量，提取IRC左右两个点的结构进行结构优化后使用wb97xd/def2tzvpp scrf(smd,solvent=THF) guess=read geom=check读取结构优化后的chk文件计算单点能没问题，自由能矫正后也没问题。
但是切换泛函，使用M062X-D3计算单点能，同上提取IRC左右两个点优化后的结构，关键词为# m062x/def2tzvpp em=gd3 scrf(smd,solvent=THF) guess=read geom=check，得到的一个反应物的电子能和gibbs自由能低于过渡态，但是产物的电子能和自由能矫正后都比过渡态高，请问这是怎么回事。
体系为闭壳层有机体系，是一个质子转移过程，irc关键词为# irc=(maxpoints=60,rcfc,lqa) wb97xd/6-31g(d) scrf(pcm,solvent=thf) guess=read geom=check

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