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标题: 求助：关于键能的概念理解 [打印本页]

作者
Author: gezq 时间: 2025-7-11 01:23
标题: 求助：关于键能的概念理解
各位老师，我在偶然看到sob老师早年的一个帖子中（http://bbs.keinsci.com/thread-2102-1-1.html）的一句“单纯的理论方式研究键能不需要优化片段，也不用振动分析，只需要整体的单点能减各个片段的单点能就够了，结构都用优化好的整体的结构”，截图如下，突然又产生了新的疑惑：我们知道键能其实是某个分子中某种化学键的键解离能的平均值，按照sob老师这句话的意思，是说这种方法其实就是计算得到了键解离能的平均值，但是我用水分子进行了测试，不优化的片段与优化的水分子计算电子能之差得到的键能是487.6 kJ/mol，优化的片段与优化的水分子计算焓值之差得到的键解离能分别是458.3 kJ/mol和680.4 kJ/mol，很显然结果与上述我的理解（标红加粗部分）相悖。但显然sob老师说的也不是结合能（结合能需优化），请问我该如何去理解sob老师的这句话？

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作者
Author: sobereva 时间: 2025-7-11 01:58
算键能时是否需要优化片段、用什么量来求差计算，北京科音初级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KEQC）这页幻灯片说得很清楚
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“键能其实是某个分子中某种化学键的键解离能的平均值” 这句话并不确切。除了键处于小环等特殊情况外，量子化学对分子的每个键都可以计算键能

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