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标题: 计算有机阴离子、阳离子和中性小分子反应活性，弥散函数如何添加？ [打印本页]

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Author: Yuansq 时间: 2025-7-11 09:26
标题: 计算有机阴离子、阳离子和中性小分子反应活性，弥散函数如何添加？
本帖最后由 Yuansq 于 2025-7-11 09:27 编辑

各位老师，我选用Bl3yp-D3(BJ)/6-311G**进行优化，m062x/def2tzvp进行单点计算（在SMD溶剂模拟中），想计算阴离子、阳离子和中性有机表面活性剂的Lumo-Homo gap，静电势，Fukui函数及全局/局部软度，以此对比反应活性。已经认真学习了Sob老师的许多帖子，但是个人过于小白，仍然想咨询以下问题：

1. 是否可以对于阴离子的带负电原子，单独加弥散，具体为Bl3yp-D3(BJ)/6-311+G**；m062x/def2-TZVPD，其他仍然保持不变

2. Lumo-Homo gap对于不同类型的有机分子，比较意义不大，是否会被审稿人批。但也看见不少文章放进去对比
非常感谢，如果求助帖格式或提问不专业之处，恳请原谅，非常感谢大家的指导与帮助

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Author: wzkchem5 时间: 2025-7-11 09:34
首先，那叫HOMO-LUMO gap
其次，问题不在于能否比较不同分子的HOMO-LUMO gap，而是在于能否从HOMO-LUMO gap推知反应活性，这个需要诸多的前提条件（https://mattermodeling.stackexch ... -and-lumo/7154#7154），如果不能证明这些条件全部成立，就不要用HOMO-LUMO gap说明反应活性

作者
Author: Yuansq 时间: 2025-7-11 09:42

wzkchem5 发表于 2025-7-11 09:34
首先，那叫HOMO-LUMO gap
其次，问题不在于能否比较不同分子的HOMO-LUMO gap，而是在于能否从HOMO-LUMO ga ...

收到！非常感谢王老师的指正与指导，我才知道有这么严格的条件，那应该是不可以用HOMO-LUMO gap来说明了。
以及想请问您是否可以使用Bl3yp-D3(BJ)/6-311+G**；m062x/def2-TZVPD来计算所有的阴阳离子和分子；还是单独给阴离子的负电原子添加弥散函数，请问这两种方法哪一种应该被优先考虑呢

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Author: wzkchem5 时间: 2025-7-11 10:18

Yuansq 发表于 2025-7-11 09:42
收到！非常感谢王老师的指正与指导，我才知道有这么严格的条件，那应该是不可以用HOMO-LUMO gap来说明了 ...

某个原子但凡在你要算的一个物种里带显著负电（注意定语“显著”，带-0.2电不叫显著，带-1.0电叫显著，两者的分界线自己把握），就要加弥散函数，即使这个原子在其他物种里带正电。举例：计算乙酸根的电离能，乙酸根的两个氧、乙酸自由基的两个氧都要带弥散，即使后者不带明显负电；但碳和氢不用加弥散。

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