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标题: 求助这个热解反应用高斯怎么找过渡态 [打印本页]

作者
Author: wqm 时间: 2025-7-14 09:06
标题: 求助这个热解反应用高斯怎么找过渡态
(, 下载次数 Times of downloads: 0) 如图是一个热解反应，热解后的产物在圈出来的地方生成了一个双键 (, 下载次数 Times of downloads: 0) ，第一次接触找过渡态，我想用opt=TS的方法，所以想请教一下，这个反应过渡态初猜的结构应该是怎么样的呢

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2025-7-14 12:26
先确认一下，热解的反应条件具体是真空/气相还是固态催化剂表面，温度是否超过该有机物的沸点/升华温度？

如果是气相单分子反应，乙酸酯顺式beta-消除产生烯烃一般是走Ei机理的周环反应。不过我有点好奇产物烯烃有没有实验表征过，毕竟一般Bredt规则不太看好桥头碳双键，但是具体到这个分子的立体结构又比较难说。

作者
Author: wqm 时间: 2025-7-15 09:45
本帖最后由 wqm 于 2025-7-15 09:47 编辑

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2025-7-14 12:26
先确认一下，热解的反应条件具体是真空/气相还是固态催化剂表面，温度是否超过该有机物的沸点/升华温度？
...

产物已经经过实验验证了结构；如果这个走Ei的话，这个的结构与之类似，
但生成的双键却在不同的地方，这个反应初猜的结构是怎样的呢
(, 下载次数 Times of downloads: 0)

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Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2025-7-15 11:04

wqm 发表于 2025-7-15 09:45
产物已经经过实验验证了结构；如果这个走Ei的话，这个的结构与之类似，
但生成的双键却在不同的地方，这 ...

具体是怎么确认几个官能团的位置的呢，以及热解副产物的小分子有捕捉么？
下面这个变化稍微有点复杂，应该不是单步基元反应的机理了，得分别准备初猜找好几个个过渡态和中间体。具体怎么画机理也不好说，可能涉及键朝下的乙酸酯的邻基参与。

作者
Author: wqm 时间: 2025-7-15 14:54

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2025-7-15 11:04
具体是怎么确认几个官能团的位置的呢，以及热解副产物的小分子有捕捉么？
下面这个变化稍微有点复杂，应 ...

前面实验部分是别的师兄做的，具体我没参与，但结构是已经得到确认了，主要就是两个结构相似的原料，热解过后生成的双键位置不一样，就想着能否通过活化能方面来解释这一现象，但现在这个过渡态的初猜结构找不到。

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