计算化学公社

标题: 反应选择性应该如何判断？是比较过渡态相对能量还是能垒？ [打印本页]

作者
Author: typ_gauss 时间: 2025-8-1 15:19
标题: 反应选择性应该如何判断？是比较过渡态相对能量还是能垒？
本帖最后由 typ_gauss 于 2025-8-1 15:44 编辑

请教一个基础问题，假设一个反应有两条反应路径如下所示，蓝色的路线过渡态相对能量高，但活化能低；而红色的路线则过渡态相对能量低，但活性能高；
1.如果中间体1和中间体2可以相互转换，是不是根据Curtin-Hammett定理，红色路线更优？活化能只影响反应速率吗？
2.如果中间体1和中间体2不能相互转换，那哪条反应路径更优呢？
谢谢！
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作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-1 15:45
Int1、Int2和初始0之间是怎么变化的应当明确，是否经历势垒都应当交代。

选择性用concvar做个模拟可以直接判断
使用concvar程序求解复杂化学反应中物质的浓度随时间的变化
http://sobereva.com/642

作者
Author: typ_gauss 时间: 2025-8-1 17:51

sobereva 发表于 2025-8-1 15:45
Int1、Int2和初始0之间是怎么变化的应当明确，是否经历势垒都应当交代。

选择性用concvar做个模拟可以直 ...

感谢sob老师，学习了这篇文章很有收获，想请教一下如果初始0与Int1、Int2之间没有能垒，这种情况下，Concvar中的$link 应该怎么输入呢？文章中的举例似乎没有写到，谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-1 22:21

typ_gauss 发表于 2025-8-1 17:51
感谢sob老师，学习了这篇文章很有收获，想请教一下如果初始0与Int1、Int2之间没有能垒，这种情况下，Conc ...

直接以Int1、2为起点

作者
Author: typ_gauss 时间: 2025-8-2 10:35
本帖最后由 typ_gauss 于 2025-8-2 10:47 编辑

sobereva 发表于 2025-8-1 22:21
直接以Int1、2为起点

哦哦。那浓度直接按玻尔兹曼分布设置吗？如果不可逆，那应该是int2反应得更多吧，它一开始就全部都是Int2了。如果可逆的话，是不是可以按文章中3.4 验证Curtin–Hammett原理的设置来弄，相当于把0当成Int1和In2的过渡态这样来考虑？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-2 21:10

typ_gauss 发表于 2025-8-2 10:35
哦哦。那浓度直接按玻尔兹曼分布设置吗？如果不可逆，那应该是int2反应得更多吧，它一开始就全部都是Int2 ...

0是怎么变成Int1、2的只有你知道，没有更多信息我无法回答

作者
Author: typ_gauss 时间: 2025-8-3 15:35

sobereva 发表于 2025-8-2 21:10
0是怎么变成Int1、2的只有你知道，没有更多信息我无法回答

好的

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