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标题: 求助二分量计算和标量相对论方法计算的优缺点 [打印本页]

作者
Author: lijing522 时间: 2025-8-3 23:34
标题: 求助二分量计算和标量相对论方法计算的优缺点
最近在做含碘化合物的形成自由能计算，用了两种方法计算单点能，分别是（1）用Gaussian进行二分量计算（赝势方法）和（2）用ORCA进行标量相对论方法计算，发现能量相差较大，达到3 kcal/mol。请问各位老师哪种方法更可靠，各方法的优缺点是什么？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-8-4 07:46
这个差别不排除是赝势的影响，未必是二分量和标量相对论的区别。
要知道哪个更准，可以做既用二分量方法又不用赝势的计算，例如在sf-X2C NEVPT2级别下加SOC。参见https://www.nature.com/articles/s44160-025-00821-8#的SI

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-4 17:17
你先说清楚你的计算是怎么做的，尽可能直接给输入文件，否则有没有硬伤别人无从判断，也根本不知道你用的是什么理论方法和基组，没这些最基本前提，对比毫无意义
倘若旋轨耦合效应显著，只考虑标量相对论自然结果不可能准确

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