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标题: 请问普通的结构优化任务有可能收敛到过渡态吗？ [打印本页]

作者
Author: chuan437 时间: 3 day ago
标题: 请问普通的结构优化任务有可能收敛到过渡态吗？
事情是这样的：
我计算了一个分子在电场下的几何构型和电子结构，用的就是Gaussian中opt关键词。
但被审稿人发现我优化后的结构出现了一个虚频，审稿人认为这是电场下的过渡态结构。
我的认知是：这应该不是过渡态。
（1）我的计算任务是opt优化，这和过渡态搜索的计算任务的算法完全不同，opt优化找的是稳定的能量最低结构，而过渡态搜索找得是反应路径上的能量最大点，这应该不是一回事吧。
（2）我认为出现了虚频可能是泛函基组选取的不合理，或是电场过大造成的不稳定。出现了一个虚频应该是巧合因素，不能据此认为是过渡态结构。
各位老师觉得我的想法对吗？我就是单纯地觉得opt任务不应该收敛到过渡态结构。
谢谢。

作者
Author: -HMDS- 时间: 3 day ago
你的认知是完全错误的，首先，opt优化只是收敛到E梯度为零，是不区分极大极小。所以说收敛到过渡态完全有可能。而虚频是你收敛到的极值点的二阶矩阵，如果有虚频，说明你收敛到的是鞍点，并不是极小点。

作者
Author: sobereva 时间: 前天 04:57
有且只有一个虚频，且同时各个原子受力阶十分接近0，两个条件同时满足才能说是势能面上的一阶鞍点。并且这个一阶鞍点未必对应有化学意义的过渡态，必须结合几何结构、振动模式来判断。
如果审稿人仅仅因为“出现了一个虚频”就说这是过渡态结构，审稿人完全不称职。

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