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标题: 电子密度差图，理论上有弱相互作用的部分程负号 [打印本页]

作者
Author: shobuu 时间: 2025-8-17 11:58
标题: 电子密度差图，理论上有弱相互作用的部分程负号
本帖最后由 shobuu 于 2025-8-17 12:04 编辑

最近对复合物做了一个电子密度差的等值面图，用wfn文件作为输入，进行（AB）-A-B运算,计算方法B3LYP/6-31+g(d)。AB吸附位点等值面为蓝色，按教程来说蓝色为负，绿色为正。根据实验结果，吸附点位电子云密度应该增加才对，做出来图反而减小了。B分子有单电子。有大佬可以评论一下为什么会有这种现象，以及如何改进方法能够使弱相互作用显示得和实际情况一致吗？
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作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-18 05:42
形成共价作用才肯定会导致电子密度在作用区域中间明显聚集。对于弱相互作用，通常Pauli互斥导致电子在作用区域的降低才是主要的

作者
Author: shobuu 时间: 2025-8-18 10:55

sobereva 发表于 2025-8-18 05:42
形成共价作用才肯定会导致电子密度在作用区域中间明显聚集。对于弱相互作用，通常Pauli互斥导致电子在作用 ...

好的，感谢卢老师指点！

作者
Author: 2429783189 时间: 2026-2-2 00:56

sobereva 发表于 2025-8-18 05:42
形成共价作用才肯定会导致电子密度在作用区域中间明显聚集。对于弱相互作用，通常Pauli互斥导致电子在作用 ...

请问老师，如果在研究中观察到电子密度在作用区域中间明显聚集，而且AIM也表明存在部分共价作用。能在文中这样描述：成键原子之间发生了轨道重叠，导致共价作用吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2026-2-2 03:22

2429783189 发表于 2026-2-2 00:56
请问老师，如果在研究中观察到电子密度在作用区域中间明显聚集，而且AIM也表明存在部分共价作用。能在文 ...

轨道重叠不意味着必定有共价作用，能够有轨道重叠只是形成共价作用的前提之一。因此你的说法的因果关系描述不确切

作者
Author: 2429783189 时间: 2026-2-2 18:37

sobereva 发表于 2026-2-2 03:22
轨道重叠不意味着必定有共价作用，能够有轨道重叠只是形成共价作用的前提之一。因此你的说法的因果关系描 ...

懂了老师，那如果通过AIM已经发现相同成键类型的A键和B键，B间的共价成分更多，同时电子密度差也发现B键成键区域内黄色等值面（电子聚集）比A键多，能否作为补充论证或辅助依据说:B键成键原子之间的轨道重叠比A更显著呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2026-2-3 00:07

2429783189 发表于 2026-2-2 18:37
懂了老师，那如果通过AIM已经发现相同成键类型的A键和B键，B间的共价成分更多，同时电子密度差也发现B键 ...

不是直接证据
同样的轨道重叠程度，若作用本质不同，自然也可以导致不同的电子聚集程度、不同的共价性/离子性

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