计算化学公社

标题: 各位大佬，请问如何计算阴离子的极化偶极矩？ [打印本页]

作者
Author: Big-Yellow-Dog 时间: 2025-8-21 20:43
标题: 各位大佬，请问如何计算阴离子的极化偶极矩？
博文上说，对于带电体系，用偶极矩大小衡量极性总是无意义的。因为这种情况下偶极矩的大小是决定于体系原点的选择的。换句话说，把体系整体平移一下，算出来的偶极矩就会出现变化，但显然平移对于分子的极性从原理上是没有内在影响的。那么该如何比较阴离子体系的偶极矩呢？极化偶极矩可以吗？施加电场，该如何利用guass计算呢？目前已经完成了单点能的计算，后续该进行那些操作呢？感谢各位

作者
Author: zjxitcc 时间: 2025-8-21 20:49
无法比较偶极矩，可以换个物理量进行分析->实现你的目的，并不是只能盯着一个物理量。所以你可以说出你的分析目的，大家会推荐更合适的分析手段。
是Gaussian，不是guass。

作者
Author: Big-Yellow-Dog 时间: 2025-8-21 21:42

zjxitcc 发表于 2025-8-21 20:49
无法比较偶极矩，可以换个物理量进行分析->实现你的目的，并不是只能盯着一个物理量。所以你可以说出你的分 ...

好的，感谢。我想计算一系列卤素取代阴离子，想分析一下不同卤素取代后对他们本身性质的影响，因为文献上也是拿偶极矩说事，比如偶极矩逐渐增大，可是带电体系本身偶极矩这个概念就不太对，所以才想问问有没有什么别的方法可以来代替偶极矩这个性质

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-22 03:31
提到任何博文的时候注意主动给出具体出处，就像写论文要恰当引用一样：
谈谈如何衡量分子的极性
http://sobereva.com/518（http://bbs.keinsci.com/thread-14971-1-1.html）

“极化偶极矩”指代不明。非标准的词使用时要给出确切定义

没有阴离子的具体结构，没法告诉你怎么考虑最合适。比如若整体带负电是由于一处COO-造成的，完全可以改成COOH后再对比不同取代基对偶极矩的影响

作者
Author: Big-Yellow-Dog 时间: 2025-8-24 13:58

sobereva 发表于 2025-8-22 03:31
提到任何博文的时候注意主动给出具体出处，就像写论文要恰当引用一样：
谈谈如何衡量分子的极性
http://s ...

大神!我是想计算醋酸阴离子，三氟乙酸阴离子，三氯乙酸阴离子，三溴乙酸阴离子的偶极矩。最后采用了分子极性指数（Molecular polarity index, MPI）衡量分子极性，计算的结果是醋酸阴离子是116.67kcal/mol，F是110.40kcal/mol，Cl是97.07kcal/mol，Br是92.477kcal/mol。他们的分子极性逐渐减小，但是F Cl Br的分子体积是逐渐增加的，为啥他们的分子极性还减小了？图上是我计算单点能得到的静电势图

作者
Author: Big-Yellow-Dog 时间: 2025-8-24 13:58
本帖最后由 Big-Yellow-Dog 于 2025-8-24 14:00 编辑

sobereva 发表于 2025-8-22 03:31
提到任何博文的时候注意主动给出具体出处，就像写论文要恰当引用一样：
谈谈如何衡量分子的极性
http://s ...

作者
Author: Big-Yellow-Dog 时间: 2025-8-24 17:19
本帖最后由 Big-Yellow-Dog 于 2025-8-24 17:21 编辑

sobereva 发表于 2025-8-22 03:31
提到任何博文的时候注意主动给出具体出处，就像写论文要恰当引用一样：
谈谈如何衡量分子的极性
http://s ...

sob老师，我还计算了这一系列阴离子的极化率，醋酸阴离子的极化率是51.39Bohr^3，三氟乙酸阴离子是49.02Bohr^3、三氯乙酸阴离子是104.82Bohr^3和三溴乙酸阴离子是129.97Bohr^3。我可不可以认为对于体积庞大、含有重卤素原子的阴离子，由高极化率产生的色散力变得至关重要。CF₃COO⁻虽具有更强的静电吸引，但其低极化率导致色散贡献微弱；反之，CBr₃COO⁻凭借其极高的极化率，获得了巨大的色散吸引力，从而实现了和铅离子的更强的结合。”

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-25 02:56

Big-Yellow-Dog 发表于 2025-8-24 13:58
大神!我是想计算醋酸阴离子，三氟乙酸阴离子，三氯乙酸阴离子，三溴乙酸阴离子的偶极矩。最后采用了分子 ...

中性分子和离子的MPI的数量级完全不一样。当前对表面静电势数量级影响最大的是COO-部分，显然（准）中性部分占的表面积比例越大，MPI越小，Br的半径远大于F又远大于H

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-25 03:02

Big-Yellow-Dog 发表于 2025-8-24 17:19
sob老师，我还计算了这一系列阴离子的极化率，醋酸阴离子的极化率是51.39Bohr^3，三氟乙酸阴离子是49.02B ...

怎么又突然冒出来铅了

如果要算一个含铅化合物里一个片段与铅的色散作用能，用下文的方法计算
使用Multiwfn图形化展现原子对色散能的贡献以及色散密度
http://sobereva.com/705（http://bbs.keinsci.com/thread-44723-1-1.html）

按下文可以计算原子的色散系数体现特定原子对色散作用的贡献能力
使用Multiwfn计算原子的C6色散系数
http://sobereva.com/709（http://bbs.keinsci.com/thread-45686-1-1.html）

作者
Author: Big-Yellow-Dog 时间: 2025-8-25 09:59

sobereva 发表于 2025-8-25 03:02
怎么又突然冒出来铅了

如果要算一个含铅化合物里一个片段与铅的色散作用能，用下文的方法计算

好的，谢谢sob老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)