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标题: 求助是否有除了ub3lyp和um062x方法外计算水体系自旋极化单重态TS搜索和IRC的方法 [打印本页]

作者
Author: liurui 时间: 2025-8-22 20:08
标题: 求助是否有除了ub3lyp和um062x方法外计算水体系自旋极化单重态TS搜索和IRC的方法
各位老师，学生想要计算水体系相关化学反应，想来考虑其中的电子关联效应就是涉及到高阶关联的效应，gaussian可以用ub3lyp和um062x方法来计算搜索水体系的自旋极化单重态过渡态并且IRC方法来得到反应路径，但是好像这两种方法计算水体系可能不是很好，想问还有其他方法或者软件可以同时得到自旋极化单重态过渡态并且IRC方法，谢谢各位老师！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-8-22 21:42
什么叫水体系，由N个水分子组成的体系？里面有H3O+、OH-或自由基吗？有和水无关的溶质吗？

作者
Author: liurui 时间: 2025-8-22 21:47

wzkchem5 发表于 2025-8-22 21:42
什么叫水体系，由N个水分子组成的体系？里面有H3O+、OH-或自由基吗？有和水无关的溶质吗？

老师，三个水分子生成H和OH自由基的反应，应该不是溶质，谢谢老师

作者
Author: -HMDS- 时间: 2025-8-23 01:25

liurui 发表于 2025-8-22 14:47
老师，三个水分子生成H和OH自由基的反应，应该不是溶质，谢谢老师

DFT方法里面的话wB97系列最好，可以参考10.1021/acs.jpca.5c02820里面的SI和引文。
如果更进一步的话，可能要就需要CAS了

作者
Author: liurui 时间: 2025-8-23 10:36

-HMDS- 发表于 2025-8-23 01:25
DFT方法里面的话wB97系列最好，可以参考10.1021/acs.jpca.5c02820里面的SI和引文。
如果更进一步的话， ...

老师，想请问就是有uwb97x，就是非限制性的吗，因为学生想要算自旋极化单重态，需要unrestricted并且算过渡态和IRC这种，需要这种方法可以算这两种任务，谢谢老师，非常感谢！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-8-23 10:43

liurui 发表于 2025-8-22 21:47
老师，三个水分子生成H和OH自由基的反应，应该不是溶质，谢谢老师

涉及电子激发、极高温、外加电场或电离辐射吗？
都不涉及的话，这个反应应当发生不了，而但凡涉及一个都会让计算变得复杂很多

作者
Author: zjxitcc 时间: 2025-8-23 11:20

liurui 发表于 2025-8-23 10:36
老师，想请问就是有uwb97x，就是非限制性的吗，因为学生想要算自旋极化单重态，需要unrestricted并且算过 ...

常见泛函前面加一个字符U，就是非限制性（unrestricted）DFT计算，简称UKS或UDFT，Gaussian输入文件中方法写作UB3LYP, UM062X, UwB97X, UwB97XD等等。

所有泛函都可使用其unrestricted形式，并不是只有UB3LYP, UM062X这两个才能做UKS计算。
所有UKS计算都支持IRC任务，并不是只有UB3LYP, UM062X这两个才能做IRC。不要自己先入为主把方法适用范围限定住。

作者
Author: liurui 时间: 2025-8-23 11:40

wzkchem5 发表于 2025-8-23 10:43
涉及电子激发、极高温、外加电场或电离辐射吗？
都不涉及的话，这个反应应当发生不了，而但凡涉及一个都 ...

老师，涉及光photolysis，谢谢老师

作者
Author: liurui 时间: 2025-8-23 11:41

zjxitcc 发表于 2025-8-23 11:20
常见泛函前面加一个字符U，就是非限制性（unrestricted）DFT计算，简称UKS或UDFT，Gaussian输入文件中方 ...

收到，谢谢老师，非常感谢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-8-23 12:25
本帖最后由 wzkchem5 于 2025-8-23 12:26 编辑

liurui 发表于 2025-8-23 11:40
老师，涉及光photolysis，谢谢老师

那样的话要不要加U都是小问题了，得考虑做real time TDDFT，以及非绝热动力学。超快激发态化学反应用基态的方法找过渡态、跑IRC只能给审稿人增添笑柄。不要指望用高斯做了，用BDF、FHI-aims、Q-Chem等正经做超快激发态动力学的软件，例如参见https://doi.org/10.1063/5.0106250

作者
Author: liurui 时间: 2025-8-24 14:49

wzkchem5 发表于 2025-8-23 12:25
那样的话要不要加U都是小问题了，得考虑做real time TDDFT，以及非绝热动力学。超快激发态化学反应用基态 ...

收到，谢谢老师！

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