计算化学公社

标题: 求助计算KIE的基组选择 [打印本页]

作者
Author: PeterOne 时间: 2025-8-29 12:31
标题: 求助计算KIE的基组选择
(, 下载次数 Times of downloads: 0)
上面第二个反应在搜索过渡态时，我用了三个理论方法，分别是wb97xd/6-311+g(d,p)，b3lyp/6-31g(d)，m062x/6-31g(d)，也分别用了三个理论方法优化了反应物结构，用CCSD(T)/cc-pvtz计算单点能。设置好单点能、温度、压力和频率校正因子以后，将结构优化后的输出文件放入Shermo。根据输出的吉布斯自由能计算反应能垒，利用KIE=KL/KH，计算15N取代后的KIE值，但使用第一个理论方法计算得到的KIE值要比后面两个方法算得的结果小得多，我想请教下这是为什么

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-29 17:33
这么小体系，没有理由不直接用一个足够好的基组如def2-TZVP

作者
Author: PeterOne 时间: 2025-8-29 20:33

sobereva 发表于 2025-8-29 17:33
这么小体系，没有理由不直接用一个足够好的基组如def2-TZVP

谢谢老师的建议，我还有个问题，在计算KIE过程中，为什么wb97xd的计算结果要远小于b3lyp与m062x？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-8-30 05:17

PeterOne 发表于 2025-8-29 20:33
谢谢老师的建议，我还有个问题，在计算KIE过程中，为什么wb97xd的计算结果要远小于b3lyp与m062x？

先把基组统一了再说
你现在都弄不清楚是泛函还是基组区别导致的

作者
Author: PeterOne 时间: 2025-8-30 08:46
好的，谢谢老师，我去重新计算下

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)