计算化学公社

标题: LBO计算的参考模型设计问题 [打印本页]

作者
Author: iamjjLin 时间: 2025-9-1 13:59
标题: LBO计算的参考模型设计问题
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各位老师好！
我想计算图中波浪线处的键解离能，但是这个键属于是环内键，直接计算很难。于是我想采用sob老师在Multiwfn中提到的方法，通过LBO（拉普拉斯键级）
的方法间接计算这个键的强度。但是间接计算需要先确定一个含该键的模型体系，这个模型的设计怎么考虑？只需要是含C-C键且是sp3杂化的就行吗（C2H6）？
还是说要考虑前后连接基团，把氢原子换成苯环？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-9-2 10:47
注意看下文的LBO部分的说明
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）
文中提到“乙烷、乙烯、乙炔的C-C键的键解离能(BDE)比例为1:1.85:2.61，LBO键级的比例为1:1.96:2.56，与BDE相符非常好”。因此你使用你当前要用的计算级别对这三个体系计算LBO，和实验BDE拟合个线性关系，再把算的当前研究的键的LBO代进去就能预测其BDE

作者
Author: iamjjLin 时间: 2025-9-4 17:16

sobereva 发表于 2025-9-2 10:47
注意看下文的LBO部分的说明
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.k ...

sob老师，谢谢您的回复，我看文献里用的wB97XD/def2TZVP计算的这三个体系。
但是，我对wB97XD这个方法有几个问题：
1、这个方法计算分子前是不是都要用optDFTw计算一个最佳w值？
2、不同w值计算的分子能放一起计算LBO并预测BDE吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-9-4 19:01

iamjjLin 发表于 2025-9-4 17:16
sob老师，谢谢您的回复，我看文献里用的wB97XD/def2TZVP计算的这三个体系。
但是，我对wB97XD这个方法有 ...

不用自己调控w。本来wB97XD原文定义的w对于算基态结构和热力学量方面就是普适的，你又不算激发态

作者
Author: iamjjLin 时间: 2025-9-5 11:26

sobereva 发表于 2025-9-4 19:01
不用自己调控w。本来wB97XD原文定义的w对于算基态结构和热力学量方面就是普适的，你又不算激发态

好的，谢谢sob老师的回答。
我还有一个疑惑，就是激发态的BDE能否计算？例如T1态下的这种环內键键能。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-9-5 11:43

iamjjLin 发表于 2025-9-5 11:26
好的，谢谢sob老师的回答。
我还有一个疑惑，就是激发态的BDE能否计算？例如T1态下的这种环內键键能。

也不是一定不能算，问题是片段的状态选取的任意性比算基态BDE更大

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