计算化学公社

标题: 在固体紫外可见光谱中显示可见光区如550nm附近有吸收,但激发态计算后中却无电子跃迁 [打印本页]

作者
Author: Adeerh 时间: 2025-9-2 16:42
标题: 在固体紫外可见光谱中显示可见光区如550nm附近有吸收,但激发态计算后中却无电子跃迁
各位老师好，我用Gaussian软件进行TDDFT计算，我算的体系是一个441个原子的超分子化合物，只含有H、B、C、N、O元素，我在b3lyp/6-31g**水平下先进行结构优化然后算激发态（在b3lyp/6-31g*计算水平下分别计算了能量最低的30和50个激发态），50个态的输出文件如下，但是，计算出来的光谱吸收范围大部分集中在紫外光区，对于可见光区（特别是500 nm-800nm）没有与实验上相对应的吸收峰。我在网上没有找到相应的解决方法，不知道到底是哪里出了问题，所以，希望有懂这方面的大佬能帮我看一下。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-9-3 10:51
写6d、int(grid=99590)完全多余，别写这些

没具体体系信息，没法判断B3LYP是否适合当前做TDDFT。并且B3LYP不带D3就优化超分子复合物是十分荒诞的（别告诉我实际已经加了D3），看
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557（http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html）
谈谈“计算时是否需要加DFT-D3色散校正？”
http://sobereva.com/413

某激发算出来振子强度非常小，但实验又能明显观测到的话，应当考虑振动耦合。北京科音高级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KAQC）里专有一节振动电子光谱，详细讲了原理和怎么具体计算

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-9-3 13:17
检查实验上的吸收峰是不是因为杂质导致的

作者
Author: Adeerh 时间: 2025-9-3 14:56

wzkchem5 发表于 2025-9-3 13:17
检查实验上的吸收峰是不是因为杂质导致的

出现在可见光区的吸收峰判断是材料由于紫外光照射产生自由基的吸收峰

作者
Author: Adeerh 时间: 2025-9-3 15:46

sobereva 发表于 2025-9-3 10:51
写6d、int(grid=99590)完全多余，别写这些

没具体体系信息，没法判断B3LYP是否适合当前做TDDFT。并且B3L ...

1、好的，谢谢老师的建议。
2、体系是一个三组分的超分子光致变色材料，做优化时选取的计算水平是b3lyp/6-31g**，确实没有考虑到加D3的问题
3、实验紫外可见漫反射响应测试的结果如图5和计算过程中相关输入文件我重新上传

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-9-3 16:54

Adeerh 发表于 2025-9-3 14:56
出现在可见光区的吸收峰判断是材料由于紫外光照射产生自由基的吸收峰

那你不算自由基怎么可能算出你要的吸收峰呢？高斯又不知道你要算的材料被紫外光照过

作者
Author: Adeerh 时间: 2025-9-4 15:28

wzkchem5 发表于 2025-9-3 16:54
那你不算自由基怎么可能算出你要的吸收峰呢？高斯又不知道你要算的材料被紫外光照过

懂了老师，我重新计算自由基，谢谢老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)