计算化学公社

标题: 求助计算不同链长的PTFE的基组选择 [打印本页]

作者
Author: dangerK 时间: 2025-9-4 22:55
标题: 求助计算不同链长的PTFE的基组选择
需要计算C4、C6、C8、C10、C12、C14链长的PTFE（全氟聚合物）和PTFE阴离子自由基（得到一个电子）的能量，泛函选用M06-2X，优化基组选用def2-TZVP，计算单点能用def2-QZVP，阴离子用ma-QZVP，请问这样合理吗？直链带来的影响有多大

作者
Author: KazusaT 时间: 2025-9-5 00:44
1. 参考谈谈量子化学中基组的选择，结构优化没有必要用到def2-TZVP，用def-TZVP就可以了，虽然你的体系不存在算不动的问题但可以明显节约时间
2. 没有懂“直链带来的影响有多大”，不知道你在问什么。

作者
Author: dangerK 时间: 2025-9-5 01:11

KazusaT 发表于 2025-9-5 00:44
1. 参考谈谈量子化学中基组的选择，结构优化没有必要用到def2-TZVP，用def-TZVP就可以了，虽然你的体系不存 ...

已经在用def-TZVP优化了，很多都算好了，停不下来了。
对于PTFE阴离子自由基，随着链长的增加，弥散函数带来的影响有多大？有没有必要优化结构就加弥散，用ma-TZVP

作者
Author: KazusaT 时间: 2025-9-5 01:31

dangerK 发表于 2025-9-5 01:11
已经在用def-TZVP优化了，很多都算好了，停不下来了。
对于PTFE阴离子自由基，随着链长的增加，弥散函数 ...

我认为没有很大的必要，实际上我也没有理解为什么全氟聚合物可以形成一个自由基阴离子，我姑且认为有一个外来电子，这时全氟聚合物得到电子形成的应该是氟离子和中性自由基。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-9-5 12:08
优化用6-311G*足矣，如果有个别原子带负电荷极为显著，可以6-311+G*
普通泛函算单点def2-TZVP足矣（带显著负电荷的改为ma-def2-TZVP）
opt freq强烈不推荐用M06-2X，B3LYP-D3(BJ)和wB97XD更适合，参考下文
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557（http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html）

作者
Author: dangerK 时间: 2025-9-5 22:06

sobereva 发表于 2025-9-5 12:08
优化用6-311G*足矣，如果有个别原子带负电荷极为显著，可以6-311+G*
普通泛函算单点def2-TZVP足矣（带显著 ...

感谢sober老师！

作者
Author: dangerK 时间: 2025-9-5 22:09

sobereva 发表于 2025-9-5 12:08
优化用6-311G*足矣，如果有个别原子带负电荷极为显著，可以6-311+G*
普通泛函算单点def2-TZVP足矣（带显著 ...

我可以用B3LYP-D3(BJ)/6-311+G*优化结构得到零点校正能，用B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP算单点能吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-9-6 15:33

dangerK 发表于 2025-9-5 22:09
我可以用B3LYP-D3(BJ)/6-311+G*优化结构得到零点校正能，用B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP算单点能吗？

但除非是算弱相互作用能，否则计算反应能、势垒、构象能量差等常见目的，B3LYP-D3(BJ)太烂，改成wB97XD或M06-2X。并且描述必须严谨，前面我强调了带显著负电荷的原子算单点时要带弥散

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