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标题: 两个势能面生成不同的产物，其中一个势能面的产物和反应物总自旋不匹配 [打印本页]

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Author: NHX 时间: 2025-9-5 12:44
标题: 两个势能面生成不同的产物，其中一个势能面的产物和反应物总自旋不匹配
本帖最后由 NHX 于 2025-9-5 13:08 编辑

各位老师好，目前在算一个锕系离子A+和气体B生成C和D的反应，其中A+基态是八重态，气体B的基态是单重态，所以整个反应路径的自旋多重度应该是8，对应的产物应当是八重态的C和单重态的D，但是我发现产物单体C的基态应当是六重态，这个六重态的C应当是六重态的A+和B生成的，所以我想是过程中发生了势能面交叉，原本走的八重态势能面交叉后走了六重态势能面。于是我计算了能量第二低的六重态A+和B的势能面，发现得到的产物是E和F，并不会生成C和D（尝试了各种办法都优化不出六重态对应的C-D结构）。两个态的势能面大致如图所示。

想请教各位老师：
1.根据我现有的知识储备，我觉得这个C和D的产生中间是没有经历势能面交叉的，应当是八重态的A+和B生成的，但是八重态势能面对应的产物应当是八重态的C，但是C的基态却是六重态，这是为什么呢？并且在复合物C-D的结构中，C明显可以看出来是六重态。
2.对于八重态和六重态势能面交叉的那条路径，即8A + 1B -> E-F，在生成复合物E-F后，我想计算E-F的键解离能，此时优化片段E时，自旋多重度应该设置5还是7呢？

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