计算化学公社

标题: 开壳层Anti-kasha分子如何确定优化哪个激发态 [打印本页]

作者
Author: Baivkup 时间: 2025-9-25 10:42
标题: 开壳层Anti-kasha分子如何确定优化哪个激发态
新手刚开始学习计算，想要计算无辐射速率和辐射速率。文章中写是Dβ1态发光，我对基态进行TD计算确认第9个态是Dβ1（前8个态是α主导），但是对基态进行计算算的是吸收，那我具体应该怎么做。。（写的有点乱，希望各位老师能给出建议）
(, 下载次数 Times of downloads: 1)

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-9-25 20:39
先优化第9个态，但注意跟踪透热态而非绝热态。优化收敛后，如果变成了第一激发态，那么按普通Kasha发光来算即可；如果不是，参照https://arxiv.org/abs/2307.07886的方法，把每两个态之间的跃迁速率都算出来，然后做动力学模拟，动力学模拟脚本在https://www.mdpi.com/1420-3049/30/18/3687的SI里有

作者
Author: Baivkup 时间: 2025-9-26 15:38

wzkchem5 发表于 2025-9-25 20:39
先优化第9个态，但注意跟踪透热态而非绝热态。优化收敛后，如果变成了第一激发态，那么按普通Kasha发光来算 ...

非常感谢您的回复！我优化第九个态任务时间太长掉下来了（20核跑了240小时）， (, 下载次数 Times of downloads: 2)
能量曲线这样是不是算能量震荡了？我还要继续跑吗，再次感谢老师的回复

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-9-26 21:22

Baivkup 发表于 2025-9-26 15:38
非常感谢您的回复！我优化第九个态任务时间太长掉下来了（20核跑了240小时），
能量曲线这样是不是算能 ...

这个震荡太剧烈了，估计你要的态已经跟丢了。可以考虑用更小的步长，或者换软件。ORCA的state following应该是做得不错的

作者
Author: Baivkup 时间: 2025-9-26 23:49
本帖最后由 Baivkup 于 2025-9-26 23:52 编辑

谢谢老师的回复

作者
Author: Baivkup 时间: 2025-9-26 23:51

wzkchem5 发表于 2025-9-26 21:22
这个震荡太剧烈了，估计你要的态已经跟丢了。可以考虑用更小的步长，或者换软件。ORCA的state following ...

老师我还有一个问题，关于第几个态的选择问题，我对基态做td得到的是吸收数据，可以用来看发射吗？会不会第9个态不是实验中的发光态呢？有个师姐建议我优化第一激发态之后再做td对照实验数据找发光态，她的建议是否可行呢？非常非常期待老师的回复！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-9-27 12:58

Baivkup 发表于 2025-9-26 23:51
老师我还有一个问题，关于第几个态的选择问题，我对基态做td得到的是吸收数据，可以用来看发射吗？会不会 ...

优化收敛的结果对应的是发射。还没优化完的结果肯定不是对应发射的。
第9个态当然有可能不是实验中的发光态，你得先根据经验评估第9个态是实验中的发光态的概率多大，如果概率足够大，就继续尝试收敛第9个态；否则暂时放弃而去尝试优化第1个态也是可以的

作者
Author: Baivkup 时间: 2025-9-27 14:12

wzkchem5 发表于 2025-9-27 12:58
优化收敛的结果对应的是发射。还没优化完的结果肯定不是对应发射的。
第9个态当然有可能不是实验中的发 ...

老师您好，如果对优化后的D1做了td计算后，那excited state2和3后面跟着的能量就是D2和D3到基态的能量吗？（可能比较笨的问题，感谢老师的回复

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-9-27 16:33

Baivkup 发表于 2025-9-27 14:12
老师您好，如果对优化后的D1做了td计算后，那excited state2和3后面跟着的能量就是D2和D3到基态的能量吗 ...

对。不过你的基态是二重态吗？那样需要注意自旋污染问题，U-TDDFT的结果往往是不可靠的，无法发表，必须用BDF软件的X-TDDFT。参见https://mp.weixin.qq.com/s/1qA_QZRzYZxN6MVJw44Wfg

作者
Author: Baivkup 时间: 2025-10-4 16:40

wzkchem5 发表于 2025-9-27 16:33
对。不过你的基态是二重态吗？那样需要注意自旋污染问题，U-TDDFT的结果往往是不可靠的，无法发表，必须 ...

老师国庆快乐！学生还有个问题不明白，对D1态优化完之后做td计算，再如何确定优化哪个分子呢？是通过和实验波长对比能量还是看振子强度呢？实验波长对应能量附近的态振子强度都比较小。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-10-4 20:10

Baivkup 发表于 2025-10-4 16:40
老师国庆快乐！学生还有个问题不明白，对D1态优化完之后做td计算，再如何确定优化哪个分子呢？是通过和实 ...

”对D1态优化完之后做td计算，再如何确定优化哪个分子呢？“病句。先用没有歧义的语言复述问题

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)