计算化学公社

标题: 求助超声为反应提供的能量怎么考虑呢？ [打印本页]

作者
Author: dreamyeye 时间: 2025-9-28 21:51
标题: 求助超声为反应提供的能量怎么考虑呢？
想用Gaussian计算一个反应的反应能量，反应其中某一步用了超声，这种情况，超声为反应提供的能量怎么考虑呢？还是就当超声不存在来计算？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-9-29 02:05
超声起到的是对分子动能、分子间碰撞层面的影响，不是量子化学计算体现的。非要体现那也是对动力学模拟而言的

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-9-29 07:27
超声就是一种选择性的加热，选择性地激发分子的某些自由度。所以如果研究得不是特别细的话，按照加热反应来算就行

作者
Author: dreamyeye 时间: 2025-9-29 07:40

sobereva 发表于 2025-9-29 02:05
超声起到的是对分子动能、分子间碰撞层面的影响，不是量子化学计算体现的。非要体现那也是对动力学模拟而言 ...

我理解是对势能面没有影响，但如果是计算反应能、焓变、自由能变这些量，需要额外考虑什么吗？

作者
Author: dreamyeye 时间: 2025-9-29 07:47

wzkchem5 发表于 2025-9-29 07:27
超声就是一种选择性的加热，选择性地激发分子的某些自由度。所以如果研究得不是特别细的话，按照加热反应来 ...

如果是量子化学计算反应能、焓变、自由能变，是否就没法考虑超声这个因素了

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-9-29 20:28

dreamyeye 发表于 2025-9-29 07:47
如果是量子化学计算反应能、焓变、自由能变，是否就没法考虑超声这个因素了

假设你有一个反应A和一个反应B。
由活化自由能，可以知道A和B哪个在没有超声、只加热的情况下更容易发生。结论在你把加热换成超声的时候也大概率成立，但不必然成立。
由超声化学的基础知识，可以知道超声条件下一般比同等温度不超声反应更快。
但如果想知道超声具体让反应加速多少倍，一般量化软件做不到。

作者
Author: dreamyeye 时间: 2025-9-29 20:50

wzkchem5 发表于 2025-9-29 20:28
假设你有一个反应A和一个反应B。
由活化自由能，可以知道A和B哪个在没有超声、只加热的情况下更容易发生 ...

好的，谢谢老师

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