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标题: Multiwfn计算得到的卟啉基化合物的吸收光谱与文献中的实验值相差较大 [打印本页]

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Author: wza1477 时间: 2025-9-29 10:36
标题: Multiwfn计算得到的卟啉基化合物的吸收光谱与文献中的实验值相差较大
各位老师好，鄙人现在手头上在研究一个卟啉基化合物。用Gaussview建模后进行了结构优化（泛函：PBE0，基组：6-31G*/LANL2DZ，溶剂：chloroform，输入文件详见附件）。因想考察该化合物的吸收光谱的性质，故将优化后的构型提取出来进行了激发态性质的计算（关键词见截图），使用了wB97XD、CAM-B3LYP、M062X泛函下都不能较好地吻合实验光谱（275nm-575nm处吻合良好，575nm-600nm处无吸收峰）。不知道是哪里出现了问题，还望各位老师能答疑解惑，谢谢！

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（在wB97XD泛函、6-31G*/LANL2DZ基组、chloroform溶剂下进行激发态计算的输入文件截图）

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（文献中的实验吸收光谱，蓝线）

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（在wB97XD泛函、chloroform溶剂下，用Multiwfn_3.8_dev_last update: 2025-Aug-14绘制出的吸收光谱与振子强度图）

作者
Author: sobereva 时间: 2025-9-30 06:11
看看理论计算的高波长范围是否存在振子强度极低的暗态
Pt用的基组太烂，起码SDD
不要写毫无意义的test关键词

作者
Author: wza1477 时间: 2025-9-30 08:33

sobereva 发表于 2025-9-30 06:11
看看理论计算的高波长范围是否存在振子强度极低的暗态
Pt用的基组太烂，起码SDD
不要写毫无意义的test关 ...

好的，谢谢社长指导。但我不太明白“振子强度极低的暗态”是什么意思，有相关博文可以学习嘛？谢谢！

作者
Author: wza1477 时间: 2025-9-30 09:17

sobereva 发表于 2025-9-30 06:11
看看理论计算的高波长范围是否存在振子强度极低的暗态
Pt用的基组太烂，起码SDD
不要写毫无意义的test关 ...

“高波长范围振子强度极低的暗态”是不是只指在波长较大时，振子强度f的值非常小？
我看了一下结果文件，在554nm波长处的振子强度f=0.0011，这个是不是就属于极低的暗态呢？

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Author: sobereva 时间: 2025-9-30 09:41

wza1477 发表于 2025-9-30 09:17
“高波长范围振子强度极低的暗态”是不是只指在波长较大时，振子强度f的值非常小？
我看了一下结果文件 ...

是

但还不是650nm附近的实验上有理论计算没有的部分

作者
Author: wza1477 时间: 2025-9-30 10:32

sobereva 发表于 2025-9-30 09:41
是

但还不是650nm附近的实验上有理论计算没有的部分

好的，谢谢社长指导。我附上结果文件，您方便帮我看看属不属于您说的这种情况嘛？

作者
Author: wza1477 时间: 2025-9-30 10:32
这是结果文件。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-10-1 05:35

wza1477 发表于 2025-9-30 10:32
好的，谢谢社长指导。我附上结果文件，您方便帮我看看属不属于您说的这种情况嘛？

不属于

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