计算化学公社

标题: 如何计算总量子产率和total Radiative decay rate [打印本页]

作者
Author: ZHANGZY 时间: 2017-4-17 22:19
标题: 如何计算总量子产率和total Radiative decay rate
遇到一个分子从S0激发至S1，S2，S3，S4激发态，又S1 ,S2，S3，S4 relax至各自的PES最低点，各自发射荧光。遇到这种情况怎么计算总的量子产率，直接各自量子产率相加对吗？total Radiative decay rate： Kr-total=K(r-s1)+K(r-s2)+K(r-s3)+K(r-s4),对吗?
查找文献，有如图所示T1-S0（涉及SOC）的Radiative decay rate，但是未找到有关Sx-S0 荧光的辐射衰变率计算公式。有谁见过，望高手指教，多谢。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-4-17 22:56
荧光速率怎么算在这里说了。磷光速率只不过把SOC对振子强度的影响考虑进去而已。
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314

作者
Author: ZHANGZY 时间: 2017-4-17 23:17
谢谢sobereva，但是似乎我的问题还没有解决。
简单说，在没有满足kasha规则的情况下，如果只有LE 和 ICT 态，我知道辐射衰变速率Kr=K(le)+k(ict）； l量子产率φ(total)=φ(le)+φ(ict)；
现在发现除了LE和ICT态外，又多了一个ICT-2态，这时候辐射衰变速和量子产率怎么算，直接加上多出这项，行吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-4-17 23:24

ZHANGZY 发表于 2017-4-17 23:17
谢谢sobereva，但是似乎我的问题还没有解决。
简单说，在没有满足kasha规则的情况下，如果只有LE 和 ICT ...

如果假定ICT和ICT-2之间不存在内转换，应当可以

作者
Author: ZHANGZY 时间: 2017-4-17 23:46
多谢sobereva，说实话我觉得我问的这个问题可能对学物理的来说是个基本的简单问题，但是我就是不敢确定。
再就是是否有这样的文献或者书籍，望推荐一下，多谢多谢

作者
Author: 熊琳 时间: 2018-10-14 00:07

ZHANGZY 发表于 2017-4-17 23:17
谢谢sobereva，但是似乎我的问题还没有解决。
简单说，在没有满足kasha规则的情况下，如果只有LE 和 ICT ...

您好，我是初次接触荧光量子产率的计算。在群里问过老师，说是牵扯的因素很多，不能通过简单的方法准确计算。您这里的量子产率公式的由来可以推荐一下吗？我学习学习

作者
Author: sobereva 时间: 2018-10-14 00:56

熊琳发表于 2018-10-14 00:07
您好，我是初次接触荧光量子产率的计算。在群里问过老师，说是牵扯的因素很多，不能通过简单的方法准确计 ...

就是靠发荧光退激的分子数占所有激发态分子数，因此你得考虑各种退激方式的速率，除了辐射外还要考虑内转换、外转换方式的退激，显然是很难或者不可能准确计算的。

作者
Author: 熊琳 时间: 2018-10-14 01:09

sobereva 发表于 2018-10-14 00:56
就是靠发荧光退激的分子数占所有激发态分子数，因此你得考虑各种退激方式的速率，除了辐射外还要考虑内转 ...

谢谢老师深夜还孜孜不倦的回复。对于量子产率计算这块我还需要学习更多的理论知识，不过目前来看，是很难通过计算的手段得到量子产率。如果是近似的(如：不考虑内外转换)，应该也没有多大的意义

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