计算化学公社

标题: 求助CASPT2(10,10)//UB3LYP计算方法是否可以描述断键过程 [打印本页]

作者
Author: liurui 时间: 2025-10-23 11:03
标题: 求助CASPT2(10,10)//UB3LYP计算方法是否可以描述断键过程
本帖最后由 liurui 于 2025-10-24 16:08 编辑

各位老师，学生在计算涉及到键断裂的反应过程，需要对计算的能量的准确性进行批判性评估，因为涉及到断键，目前通过UCCSD(T)/UB3LYP以及UCCSD(T)/Um062x进行的计算，在想是否可以以CASPT2//UB3LYP进行计算呢；之前没有写全，就是学生计算的断键反应是自旋极化单重态计算得到的，然后，学生如果用molpro/molcas计算caspt2/nevpt2基于gaussian自旋极化单重态结构计算的单点能是否是合适的，谢谢各位老师，非常感谢！

作者
Author: zjxitcc 时间: 2025-10-23 11:08
本帖最后由 zjxitcc 于 2025-10-23 11:11 编辑

可以用CASPT2进行高精度单点计算，但活性空间不一定是(10,10)，需具体问题具体分析，论坛上有过往相关帖子可以查阅，随便举一例我近期回答过的
关于较大分子脱CO进行NEVPT2计算时活性空间选择和单点能计算准确性
http://bbs.keinsci.com/thread-55334-1-1.html
（如果仔细读完会发现即使是UCCSD(T)计算也不简单）

作者
Author: liurui 时间: 2025-10-23 11:11

zjxitcc 发表于 2025-10-23 11:08
可以用CASPT2进行高精度单点计算，但活性空间不一定是(10,10)，需具体问题具体分析，论坛上有过往相关帖子 ...

收到，谢谢老师，非常感谢

作者
Author: sobereva 时间: 2025-10-24 02:44
这和断什么键关系极大。诸如乙烷C-C键断裂CAS(2,2)就能描述，N2中N-N断裂需要CAS(6,6)，而Cr2中Cr-Cr断键则至少用CAS(12,12)。
另外，更推荐用NEVPT2代替CASPT2，不需要经验性的能级位移，而且对一些断键情况，如Cr-Cr，即便能级位移也救不了CASPT2的糟糕结果（变体CASPT2-K倒是好不少，但也不如用NEVPT2）
ORCA做NEVPT2效率极高，北京科音高级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KAQC）给了一大堆NEVPT2的实例

作者
Author: liurui 时间: 2025-10-24 09:48

sobereva 发表于 2025-10-24 02:44
这和断什么键关系极大。诸如乙烷C-C键断裂CAS(2,2)就能描述，N2中N-N断裂需要CAS(6,6)，而Cr2中Cr-Cr断键则 ...

收到，谢谢老师

作者
Author: liurui 时间: 2025-10-24 16:12

sobereva 发表于 2025-10-24 02:44
这和断什么键关系极大。诸如乙烷C-C键断裂CAS(2,2)就能描述，N2中N-N断裂需要CAS(6,6)，而Cr2中Cr-Cr断键则 ...

谢谢老师，之前没有写全，就是学生计算的断键反应过渡态和反应路径是自旋极化单重态计算得到的，然后，学生如果用molpro/molcas计算caspt2/nevpt2基于gaussian自旋极化单重态结构计算的单点能是否是合适的，谢谢非常感谢！

作者
Author: zjxitcc 时间: 2025-10-24 16:12

liurui 发表于 2025-10-24 16:10
谢谢老师，之前没有写全，就是学生计算的断键反应过渡态和反应路径是自旋极化单重态计算得到的，然后，学 ...

合适。但不一定要用Molpro/OpenMolcas，PySCF和ORCA有NEVPT2。

作者
Author: liurui 时间: 2025-10-24 16:15

zjxitcc 发表于 2025-10-24 16:12
合适。但不一定要用Molpro/OpenMolcas，PySCF和ORCA有NEVPT2。

收到，谢谢老师，非常感谢，谢谢！！！

作者
Author: sobereva 时间: 2025-10-25 01:32

liurui 发表于 2025-10-24 16:12
谢谢老师，之前没有写全，就是学生计算的断键反应过渡态和反应路径是自旋极化单重态计算得到的，然后，学 ...

一般没问题，如果追求绝对保险，可以用CASSCF也做优化和振动分析进行验证

作者
Author: liurui 时间: 2025-10-25 21:55

sobereva 发表于 2025-10-25 01:32
一般没问题，如果追求绝对保险，可以用CASSCF也做优化和振动分析进行验证

收到，谢谢老师，非常感谢！

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)