计算化学公社

标题: 使用xTB模拟Cu2时--uhf的设置求助 [打印本页]

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Author: WaterMirror 时间: 2025-10-26 09:51
标题: 使用xTB模拟Cu2时--uhf的设置求助
本帖最后由 WaterMirror 于 2025-10-26 09:54 编辑

尊敬的各位老师好:
我想使用xTB进行AIMD模拟四个Cu(OTf)2的聚合行为，它们很可能会聚合成2个Cu2。前面的QM探索发现对于二聚体Cu2而言，三重态更加稳定。但是模拟四个Cu(OTf)2的时候，两组Cu2的自旋方向可能相同也可能恰好相反(如下图)，请问我用xTB模拟的时候究竟应该写--uhf 4还是应该写--uhf 0呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-10-26 11:36
要说明用的理论方法，程序名和理论方法名不要混淆。并且如果不用sp形式的GFN-xTB，根本无法正确描述自旋

“二聚体Cu2而言，三重态更加稳定”结果很可疑，严重怀疑计算的合理性

当两个单电子位点相距不远时，反铁磁性状态（整体单重态）的单电子分布通常是最稳定的

作者
Author: WaterMirror 时间: 2025-10-27 14:58

sobereva 发表于 2025-10-26 11:36
要说明用的理论方法，程序名和理论方法名不要混淆。并且如果不用sp形式的GFN-xTB，根本无法正确描述自旋

...

卢老师您好！优化出来最优的二聚体是如下所示的结构，OTf酸根是作为桥连配体。检查了一下确实是三重态能量更低一些。学生又查了一下文献，文献里面也说Cu(II)-Cu(II)之间耦合较少，不像是别的金属那样....

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Author: sobereva 时间: 2025-10-28 03:57

WaterMirror 发表于 2025-10-27 14:58
卢老师您好！优化出来最优的二聚体是如下所示的结构，OTf酸根是作为桥连配体。检查了一下确实是三重态能 ...

别告诉我说你算单重态的时候当成闭壳层算的
如果不了解对称破缺单重态，仔细看此文
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

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Author: WaterMirror 时间: 2025-11-5 01:49

sobereva 发表于 2025-10-28 03:57
别告诉我说你算单重态的时候当成闭壳层算的
如果不了解对称破缺单重态，仔细看此文
谈谈片段组合波函数 ...

卢老师您好！还真的是，自旋极化单重态能量更低，您太强了.....我一开始guess=mix,always了但是没能收敛到正确的自旋极化单重态。用您Multiwfn片段组合的方法最后收敛到了。

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