计算化学公社

标题: 溶剂模型对中心不同电荷单分子的影响相差较大 [打印本页]

作者
Author: 赵云跳槽 时间: 2017-4-22 16:13
标题: 溶剂模型对中心不同电荷单分子的影响相差较大
处理固相时候的IP和EA，其中方法之一就是使用单分子QM+PCM隐性溶剂模型，
一般QM部分的单分子带正电荷或负电荷后，溶剂模型对固相的IP/EA的影响几乎相同（相对于气相来说），因为溶剂空腔相同现在有一个QM部分的单分子带正电荷或负电荷后，其溶剂模型对固相的IP/EA的影响相差较大。

请问怎样体现出这种差别？需要解释较大差别的原因

作者
Author: ggdh 时间: 2017-4-22 17:23
如果HOMO LUMO分布相同，影响就相同。
如果HOMO LUMO分布相差较大。溶剂壳和hole 和 electron的作用就不一样。差别也就大了。

作者
Author: 小范范1989 时间: 2017-4-22 22:02
“”“
处理固相时候的IP和EA，其中方法之一就是使用单分子QM+PCM隐性溶剂模型，”
咨询一下楼主，这句话什么意思呢？

作者
Author: 冰释之川 时间: 2017-4-22 22:41

小范范1989 发表于 2017-4-22 22:02
“”“
处理固相时候的IP和EA，其中方法之一就是使用单分子QM+PCM隐性溶剂模型，”
咨询一下楼主，这句 ...

参阅 Ionization Energies, Electron Affinities, and Polarization Energies of Organic Molecular Crystals: Quantitative Estimations from a Polarizable Continuum Model (PCM)-Tuned Range-Separated Density Functional Approach. J. Chem. Theory Comput. 2016, 12, 2906-2916.

作者
Author: 小范范1989 时间: 2017-4-23 08:22

冰释之川发表于 2017-4-22 22:41
参阅 Ionization Energies, Electron Affinities, and Polarization Energies of Organic Molecular Crys ...

谢谢冰老师。

作者
Author: airyang 时间: 2017-4-23 14:55

ggdh 发表于 2017-4-22 17:23
如果HOMO LUMO分布相同，影响就相同。
如果HOMO LUMO分布相差较大。溶剂壳和hole 和 electron的作用就不一 ...

老师的说法是从，cavity中溶质分子的表面电荷分布差别角度考虑的么？

作者
Author: 赵云跳槽 时间: 2017-4-24 08:33

ggdh 发表于 2017-4-22 17:23
如果HOMO LUMO分布相同，影响就相同。
如果HOMO LUMO分布相差较大。溶剂壳和hole 和 electron的作用就不一 ...

老师这种说法很有道理，这个有什么文献或资料这样分析过？

如果能够通过溶剂环境对溶质腔的不同贡献方面分析的话，那么就更加直观了

作者
Author: 小范范1989 时间: 2017-5-3 10:14

冰释之川发表于 2017-4-22 22:41
参阅 Ionization Energies, Electron Affinities, and Polarization Energies of Organic Molecular Crys ...

在咨询一下冰老师，
文章中的这个模拟固体的时候，他的介电常数如何找的？或者如何计算的呢？
如果确定了这个介电常数之后，是不是后面的计算，包括第一步基态优化S0。都要带着这个介电常数？
谢谢冰老师指点

作者
Author: 小范范1989 时间: 2017-5-3 10:16

赵云跳槽发表于 2017-4-24 08:33
老师这种说法很有道理，这个有什么文献或资料这样分析过？

如果能够通过溶剂环境对溶质腔的不同贡献方 ...

咨询一下，这个调节过程是如下的方式吗？
b3lyp优化基态S0，然后选择不同的w计算IP和EA，最终J最小，确定了w的数值。
然后后面的计算都采用这个w，同时采用TDA方式。
计算固相下的时候，着介电常数如何找的，计算的？
计算固相，和gas一下，也是开始优化s0，调节w。找到最小j，确定w？
谢谢指点

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