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标题: Se共轭体系IRI-pi分析中pi键变化原因求助 [打印本页]

作者
Author: EddieSu 时间: 2025-10-30 22:40
标题: Se共轭体系IRI-pi分析中pi键变化原因求助
各位老师好，我在使用IRI-pi分析杂原子共轭体系时出现了这样的情况，以下是图片
第一张图苯环中C被替换为Se，电荷为1，自旋多重度为1
第二张图苯环中C被替换为Se，电荷为0，自旋多重度为2
第三张图苯环中O被替换为O，电荷为1，自旋多重度为1，电荷为0自旋多重度为2的情况我也画了图，但是区别不大就没放上来了
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想问的有以下几个问题
1、图1到图2 Se处的pi键突然消失了，这是为什么呢？目前做了自旋密度的分析，和O的差不多，没有特别的地方，但是不知道为什么成自由基后pi键就消失了。
2、图2中Se处的绿色等值面代表了什么？
3、为什么与Se相比O不管是1,1或是0,2状态都没有pi键的特征（目前猜想是Se有更多轨道可以参与成键），该如何去进一步深入研究？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-10-31 12:30
IRI-pi是完全基于pi型占据的LMO产生的图像，因此有任何疑问，都应当去考察LMO，看是否自动判断的pi型占据的LMO都正确、是否有遗漏的，并且看这些轨道图像试图理解情况。仔细看下文
Multiwfn的轨道定域化功能的使用以及与NBO、AdNDP分析的对比
http://sobereva.com/380（http://bbs.keinsci.com/thread-6053-1-1.html）
在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征
http://sobereva.com/432（http://bbs.keinsci.com/thread-10610-1-1.html）

并且当不知道两个原子间具体有什么形式的轨道相互作用的情况，强烈推荐结合NAdO方法考察，看
使用Multiwfn对周期性体系做键级分析和NAdO分析考察成键特征
http://sobereva.com/719（http://bbs.keinsci.com/thread-47176-1-1.html）
典型的NAdO分析例子：
18个氮原子组成的环状分子长什么样？一篇文章全面揭示18氮环的特征！
http://sobereva.com/725（http://bbs.keinsci.com/thread-47955-1-1.html）

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