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标题: 在激发态发生alpha裂解的能垒计算问题 [打印本页]

作者
Author: Lapheal 时间: 2025-11-5 23:11
标题: 在激发态发生alpha裂解的能垒计算问题
体系：有机光化学裂解反应
反应：光照后到达激发三重态T1，发生alpha裂解，分子中某个单键断裂后产生自由基
计算：想要得到在激发态发生alpha裂解时候的反应能垒

关于能垒的计算有几个问题想要请教各位老师：
自由能垒：
1. 可以用反应物和过渡态之间的，自由能垒ΔG‡描述这个反应能垒吗？
2. 某些分子无法找到断键附近的过渡态，是否是因为没有TS而是存在锥形交叉点？这时无法用自由能垒怎么办？
反应势能曲线：
3. 对某个单键做T1激发态的断键扫描，此时反应能垒是否=曲线上的谷点A和平衡点B之间的能差ΔEAB？
4. 同一个分子得到的自由能垒ΔG‡和ΔEAB往往不一致，应该选取哪个呢？
5. 当得到能垒时，如10kcal/mol或者20kcal/mol，这时是否可以认为能垒过大无法发生裂解？怎么判断是否能越过能垒发生裂解呢？

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