计算化学公社

标题: 求助过渡金属催化碳氢活化的弥散函数添加问题 [打印本页]

作者
Author: sword_blade 时间: 2025-11-6 13:39
标题: 求助过渡金属催化碳氢活化的弥散函数添加问题
过渡金属催化的碳氢活化的配体配体氢转移机理还是说氧化机理，都要形成一个抓氢键中间体，随后经过过渡态，前者将H转移到另一个配体上，后者形成Ni-H中间体，随后再与另一个配体发生加成反应（假定另一个配体是烯烃、炔烃）。两种机理的过渡态均涉及到Ni-H键，这时候H带有一定的电负性。我在查阅这类计算文章的时候，发现这类文章基组采用在结构优化阶段有的是不添加弥散、有的是全部加弥散、有的是对反应中心的原子加弥散。我这里有几个问题：1.在进行配体配体氢转移机理和氧化机理这两种研究的时候，结构优化计算是否需要添加弥散？如果需要添加弥散的话，是单独对H添加还是对反应中心添加？2.结构优化用def2svp，单点用def2tzvp，过渡金属用sdd是否可以

作者
Author: sobereva 时间: 2025-11-9 03:34
是否需要弥散取决于原子带的负电荷具体的量（诸如用ADCH原子电荷，看是否比-0.7左右更负），以及原本用的什么基组（诸如弥散程度不足的6-311G系列比def/def2-TZVP更需要弥散函数）。

几何优化都用def-TZVP、单点都用def2-TZVP非常妥（没理由金属还用更差的SDD赝势基组），此时对你的体系不需要带弥散

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)