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标题: 求助基态是三重态的双自由基体系三重态-单重态间的旋轨耦合矩阵元计算 [打印本页]

作者
Author: BinWang 时间: 2025-11-8 11:25
标题: 求助基态是三重态的双自由基体系三重态-单重态间的旋轨耦合矩阵元计算
各位老师：
大家好！我想计算一个含有Ir原子的金属络合物的旋轨耦合常数（我的目的是计算S0到T1的旋轨耦合常数），利用高斯16联用pysoc的方法，详见Sob老师的帖子（http://sobereva.com/411）。我的体系是双自由基，基态是三重态，三重态比单重态能量低1.4kcal/mol，两者几何结构十分相近。我在Sob老师的帖子中看到该方法不适合这个体系，因为“基态要求是闭壳层单重态”。各位老师有什么别的建议吗？什么软件可以用来处理这个问题？

另外，我的体系必须用片段组合的方式才能优化到三重态或者单重态双自由基，用guess=mix或者stable=opt优化不到双自由基电子构型。用片段组合的方式优化出来的结构能量比用guess=mix或者stable=opt优化出的构型低5 kcal/mol。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-11-9 00:24
可以尝试用ORCA在CASSCF级别下得到

作者
Author: BinWang 时间: 2025-11-10 10:26

sobereva 发表于 2025-11-9 00:24
可以尝试用ORCA在CASSCF级别下得到

非常感谢Sob老师:ha

ndshake

作者
Author: zjxitcc 时间: 2026-1-2 22:22

BinWang 发表于 2025-11-10 10:26
非常感谢Sob老师

我补充一点：此时UTDDFT确实无法计算SOC，此时CASSCF确实可以计算SOC，也应该要用CASSCF。但是要注意，如果计算的SOC或者相对能量要与实验数据对比，那么在理论方法上必须考虑动态相关，才能使计算结果不会太离谱。换句话说，做完CASSCF轨道优化，还要接着做NEVPT2计算，在NEVPT2下计算SOC，才能获得比较准确的结果。CASSCF下的SOC不算也罢，算出来也没啥用处（但CASSCF轨道是有用的，可以用来做更高等级的计算）。

作者
Author: BinWang 时间: 2026-1-4 09:08
本帖最后由 BinWang 于 2026-1-4 09:12 编辑

zjxitcc 发表于 2026-1-2 22:22
我补充一点：此时UTDDFT确实无法计算SOC，此时CASSCF确实可以计算SOC，也应该要用CASSCF。但是要注意，如 ...

非常感谢邹老师的回复！

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