计算化学公社

标题: ecd计算值与测量值拟合不好，想知道能否通过平移数据让其拟合得更好 [打印本页]

作者
Author: JIE. 时间: 2025-11-20 15:50
标题: ecd计算值与测量值拟合不好，想知道能否通过平移数据让其拟合得更好

通过高斯进行2步计

第一步

%nprocshared=4

%mem=60MW

%chk=D:\G16W\results\11-R\11-R-1\11-R-1.chk

# opt freq rhf/6-31g(d,p)scrf=(cpcm,solvent=methanol) geom=connectivity

第二步

%nprocshared=4

%mem=60MW

%chk=D:\G16W\results\11-R\11-R-1\11-R-1.chk

# td=(singlets,nstates=10)rb3lyp/6-31g(d,p) scrf=(cpcm,solvent=methanol)

处理后如图

拟合效果不好，我认为是走势较符合的是R构型，有尝试过平移数据来让拟合效果更好，但不知道这种操作可不可以。

作者
Author: JIE. 时间: 2025-11-20 15:52
本帖最后由 JIE. 于 2025-11-20 15:53 编辑

平移后

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-11-20 19:20
个人建议不要轻易平移，ECD本来就是很多正峰和倒峰交替，平移以后ECD信号可能就反了。
你不应该用HF优化，起码也得用B3LYP-D3/6-31G(d)。TDDFT计算如果有CT态必须用范围分离泛函或HF exchange较高的泛函，如果有Rydberg态必须加弥散函数，如果结构并非完全刚性那么必须做构象平均。
参见https://doi.org/10.1021/jacs.5c05709

作者
Author: sobereva 时间: 2025-11-21 05:16
你的计算实在太粗糙了。

HF做opt freq纯属开玩笑，哪怕对于当前结果体系没那么糟，也会挨审稿人批评，被认为非常业余、缺乏理论计算常识。

而且是什么体系完全不交代，倘若色散作用对构象影响显著，用HF计算纯属开玩笑。

认真阅读以下文章
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557（http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html）
谈谈“计算时是否需要加DFT-D3色散校正？”
http://sobereva.com/413

倘若体系是柔性分子，需要用molclus做构象搜索确认能量最低构象。看
Molclus主页
http://www.keinsci.com/research/molclus.html
Molclus FAQ
http://sobereva.com/730（http://bbs.keinsci.com/thread-50349-1-1.html）
使用molclus程序做团簇构型搜索和分子构象搜索
http://bbs.keinsci.com/thread-577-1-1.html

如果不止有一种主导构象，绘制ECD还必须考虑权重平均，看
使用Multiwfn绘制构象权重平均的光谱
http://sobereva.com/383（http://bbs.keinsci.com/thread-6186-1-1.html）

Gaussian用户甭用CPCM，下文说了
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327（http://bbs.keinsci.com/thread-3345-1-1.html）

对于很多体系用B3LYP做TDDFT根本不适合，而需要考虑CAM-B3LYP等其它泛函，看
乱谈激发态的计算方法
http://sobereva.com/265（http://bbs.keinsci.com/thread-415-1-1.html）

犯的问题实在太多，建议通过北京科音初级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KEQC）或北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）系统性学学再做计算，避免做错误或不合理的计算白浪费时间。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)