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标题: TDDFT优化求助：含多个虚频如何处理及是否可用于后续计算？ [打印本页]

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Author: MVK 时间: 2025-11-23 12:22
标题: TDDFT优化求助：含多个虚频如何处理及是否可用于后续计算？
各位老师好，想向大家请教一个急需解决的问题。
我目前在用 TDDFT 处理一个类似 Diels–Alder 反应的体系的过渡态。为了说明实验中的选择性，需要比较底物的两种不同结合方式：一种对应的过渡态 TS3 已经顺利找到了；另一种对应的过渡态 TS4 在计算中却遇到了麻烦。
具体来说，TS4 优化后包含三个虚频，其中第一个虚频对应的振动模式正是我想要的反应模式。我目前做了三种尝试：添加 int=ultrafine 关键词、opt=tight关键词、沿额外虚频振动微调结构等来重新优化，希望只保留目标虚频、消除其他两个虚频。但是这样做时结构总是跑偏，最终得不到原先那个理想的主虚频振动模式。
想请教各位老师：
1、针对这种包含多个虚频、但主虚频正确的 TS，有没有除 int=ultrafine 和 opt=tight 外比较有效的处理或优化方法？
2、因为这个课题实在紧急，如果在短时间内始终无法消除多余虚频，我看第二三个虚频频率也比较小，是否可以在当前课题中直接采用这个含多个虚频的 TS 结构进行后续计算和分析？
非常感谢大家的指点！
输出文件有些大超出上传限制了，在此贴一下网盘链接：https://pan.quark.cn/s/6c1aa72e06d5?pwd=L243 提取码：L243
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作者
Author: wal 时间: 2025-11-23 13:00
-100可不小啊要是10以内感觉闭眼当没看见还凑合这个你不消搞不好会影响定性了

作者
Author: MVK 时间: 2025-11-23 13:12

wal 发表于 2025-11-23 13:00
-100可不小啊要是10以内感觉闭眼当没看见还凑合这个你不消搞不好会影响定性了

唉是的我用优化出来的自由能简单比了下

实验做出来的产物对应TS3能量反而更高了2.6kcal/mol 定性都不对真是有些焦头烂额了

作者
Author: zjxitcc 时间: 2025-11-23 21:21
不能用。继续消虚频。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-11-24 02:44
输出文件压缩后不至于超过论坛限制，注意阅读置顶的社员必读贴以及下文。传夸克网盘下载还得注册，麻烦
计算化学研究者应当了解的文件压缩的常识
http://sobereva.com/672（http://bbs.keinsci.com/thread-37881-1-1.html）

recalc=3，还不行再加上int=superfine结合CPHF=fine再试

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