计算化学公社

标题: 3-硝基茶酚分子内氢转移生成HONO的过渡态优化报错求助 [打印本页]

作者
Author: jiangjs848 时间: 2025-12-15 23:45
标题: 3-硝基茶酚分子内氢转移生成HONO的过渡态优化报错求助
本帖最后由 jiangjs848 于 2025-12-17 09:51 编辑

各位老师好，我目前在优化3-硝基茶酚分子内氢转移生成HONO的过渡态，我设置的过渡态初猜是[color=rgba(0, 0, 0, 0.9)]OH的H与硝基O键长为1.20Å，O（羟基氧）–H–O（硝基氧）为165°， C-O（羟基氧）–H–O（硝基氧）为8°的初猜结构进行过渡态优化，没成功优化，输入文件和输出文件在下方压缩包中，还请各位老师不吝赐教！

作者
Author: sobereva 时间: 2025-12-16 00:23
把转移前后的极小点结构贴出来

作者
Author: jiangjs848 时间: 2025-12-16 10:05

sobereva 发表于 2025-12-16 00:23
把转移前后的极小点结构贴出来

好的，sob老师，我已经在上面加上了过渡态的初猜结构了

作者
Author: sobereva 时间: 2025-12-17 02:26

jiangjs848 发表于 2025-12-16 10:05
好的，sob老师，我已经在上面加上了过渡态的初猜结构了

1.png和2.png相同，根本没法看出怎么转移
先给出转移前后的无虚频的极小点结构，别人才能判断过渡态初猜应该什么样才合适

作者
Author: jiangjs848 时间: 2025-12-17 09:53

sobereva 发表于 2025-12-17 02:26
1.png和2.png相同，根本没法看出怎么转移
先给出转移前后的无虚频的极小点结构，别人才能判断过渡态初猜 ...

sob老师，我已将转移前后无虚频的稳定结构上传，中间的图片是我过渡态的初猜，劳烦您看一下

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-12-17 09:58
这个反应需要光才能进行吧？如果需要光，不能当作基态反应来算，最起码也要算一下S1、T1态，严格的处理要用非绝热动力学

作者
Author: jiangjs848 时间: 2025-12-17 10:05

wzkchem5 发表于 2025-12-17 09:58
这个反应需要光才能进行吧？如果需要光，不能当作基态反应来算，最起码也要算一下S1、T1态，严格的处理要用 ...

是的老师，这是一个光解反应，目前有论文在研究硝基苯酚的分子，相关文献中有关于对基态S0和三重态T1的势能面的计算，所以我就想着先计算这个分子S0的势能面（难道是基态没有氢转移的过渡态吗）

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-12-17 10:08

jiangjs848 发表于 2025-12-17 10:05
是的老师，这是一个光解反应，目前有论文在研究硝基苯酚的分子，相关文献中有关于对基态S0和三重态T1的势 ...

基态可以算一下，但算出来不管什么结果也无需感到奇怪（例如没有过渡态，有过渡态但产物不对，等等）。T1势能面上有过渡态，不代表S0势能面上也有

作者
Author: jiangjs848 时间: 2025-12-17 11:16

wzkchem5 发表于 2025-12-17 10:08
基态可以算一下，但算出来不管什么结果也无需感到奇怪（例如没有过渡态，有过渡态但产物不对，等等）。T1 ...

感谢老师指点，因为那一篇文献中的基态S0氢转移存在过渡态，所以我也尝试着寻找这个分子基态S0的过渡态，试过很多次过渡态初猜但没有成功，老师可否给一点这个分子氢转移过渡态初猜的建议

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-12-17 16:42

jiangjs848 发表于 2025-12-17 11:16
感谢老师指点，因为那一篇文献中的基态S0氢转移存在过渡态，所以我也尝试着寻找这个分子基态S0的过渡态， ...

如果一直找不到过渡态，可以试试柔性扫描，如果柔性扫描步长足够小、范围足够宽，且能量变化是单调的，那么说明不存在过渡态。
不是所有反应都存在过渡态，而且一个有过渡态的反应（假如正反应能垒很低或逆反应能垒很低）即使做很小的扰动也可能会变成一个没有过渡态的反应，这里很小的扰动包括但不限于理论级别、溶剂、取代基、抗衡离子等。所以文献有过渡态未必意味着你也应该有过渡态，如果找过渡态总是失败，应当考虑不存在过渡态的可能性

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)