计算化学公社

标题: 求助反应物和产物有着相同的自旋多重度和电荷如何处理 [打印本页]

作者
Author: dbxhtw 时间: 2025-12-17 18:35
标题: 求助反应物和产物有着相同的自旋多重度和电荷如何处理
请问我在算一个自由基和一个离子反应生成另一个自由基和另一个离子，反应物和产物的电荷以及自选多重度是一样的，这是个单电子转移过程，我该如何知道优化出来的构型是反应物还是产物呢？

作者
Author: zjxitcc 时间: 2025-12-17 18:49
如果你的计算合理，并且反应物、产物能量不一样，那你可以做布居分析，看两个片段的电荷变化；还可以做自旋布居分析，看两个片段的未成对电子变化情况。

作者
Author: dbxhtw 时间: 2025-12-17 18:52

zjxitcc 发表于 2025-12-17 18:49
如果你的计算合理，并且反应物、产物能量不一样，那你可以做布居分析，看两个片段的电荷变化；还可以做自旋 ...

需要通过片段波函数的方法来做吗，老师

作者
Author: zjxitcc 时间: 2025-12-17 19:08
本帖最后由 zjxitcc 于 2025-12-17 19:11 编辑

dbxhtw 发表于 2025-12-17 18:52
需要通过片段波函数的方法来做吗，老师

这里面有两个问题：
（1）合理的计算，这个方式、方法不唯一，两句话说不清，不是简单的事。你没问这个问题；如果你想问，应当清晰地写出来。
（2）假设计算合理，如何分析结果，你问的是这个问题。我已经在上面回复了“可以做布居分析，看两个片段的电荷变化；还可以做自旋布居分析，看两个片段的未成对电子变化情况”。电荷和自旋布居在Gaussian/ORCA的输出文件里都可以找到。没有什么歧义的，如果哪个词看不懂，可以具体问。

作者
Author: dbxhtw 时间: 2025-12-17 21:19

zjxitcc 发表于 2025-12-17 19:08
这里面有两个问题：
（1）合理的计算，这个方式、方法不唯一，两句话说不清，不是简单的事。你没问这个 ...

那请教一下如何进行合理的计算呢

作者
Author: sobereva 时间: 2025-12-18 05:16

dbxhtw 发表于 2025-12-17 21:19
那请教一下如何进行合理的计算呢

认真阅读：
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚、完整
http://sobereva.com/620（http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html）
起码把具体反应过程信息详细交代，反应式给出来，如果你已经做了计算，输入输出文件给出来

用Multiwfn可以非常方便地计算片段电荷确定片段所处状态，认真看
谈谈怎么考察、计算、分析化学体系的电子密度
http://sobereva.com/715（http://bbs.keinsci.com/thread-46380-1-1.html）

作者
Author: dbxhtw 时间: 2025-12-18 14:22
谢谢sob老师，我现在的问题是想计算OH自由基和CL离子反应生成OH阴离子和CL自由基，反应物和产物的电荷和自旋多重度都是-1，2 我的初始结构只能优化到反应物上，无法得到产物。

作者
Author: ljh123 时间: 2025-12-18 15:02
这很正常，因为DFT是基于绝热近似的，你这种情况想放在一起算只能用CDFT。要么就是分开算能量

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)