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标题: Na+和有机阴离子形成了中性复合物需要加弥散吗和小基组+大基组计算小基组需要溶剂吗 [打印本页]

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Author: jw227 时间: 2025-12-18 10:57
标题: Na+和有机阴离子形成了中性复合物需要加弥散吗和小基组+大基组计算小基组需要溶剂吗
本帖最后由 jw227 于 2025-12-18 11:41 编辑

请问计算反应能垒，平行对比多个反应，体系里面有Na+和有机阴离子形成了中性复合物的步骤，是必须加弥散吗，我用的是M06-2X/def2-TZVPP或M06-2X/def2-SVP+M06-2X/def2-TZVPP计算级别，不知道是否合适，平行对比的反应有中性体系的，我统一用不加弥散的计算级别可以吗，例如M06-2X/def2-TZVPP或M06-2X/def2-SVP+M06-2X/def2-TZVPP。

还有在小基组校正+大基组单点组合计算中，我发现如果利用小基组优化时，小基组部分加溶剂与不加溶剂，能量差别比较大，那么是否应该在小基组级别就加溶剂计算，似乎一般小基组都用气相来计算。

大部分体系都是中性体系，但是其中有一个体系是想计算没有钠离子平衡的、带负电的有机分子进攻情况，这怎么统一基组和方法啊，这一个阴离子体系为了可比较，可以不加弥散吗

作者
Author: cokie 时间: 2025-12-18 15:22
本帖最后由 cokie 于 2025-12-18 15:24 编辑

上到TZVPP了，算反应能垒加不加弥散函数区别不大。如果你是一堆体系对比，其中只有一个体系里有阴离子，为了能够横向对比并且在基组已经上到TZVPP时，不加也没啥大问题。如果你不放心怕审稿人diss，但全加弥散很肉疼，那就统一只给某个原子加局域弥散也行。
另外溶剂的话，无论你用显式溶剂亦或是隐式溶剂，一定是必须、必须、必须的。甚至如果你的过渡态需要靠溶剂稳定才能翻越的话，你还要加显式溶剂。

作者
Author: jw227 时间: 2025-12-19 09:55
请问还有没有兼顾效率和精度的方法和基组推荐啊

作者
Author: wzkchem5 时间: 2025-12-19 17:01
不确定是否需要加弥散的情况，最可靠的方法是从你的工作里挑一个代表性的反应，加弥散、不加弥散分别算个单点。如果算出来的反应能/活化能等差不多，意味着不需要加弥散。所谓差不多，指的是差别小于等于你要求的误差范围；如果不知道你要求多少误差范围，参照你所用的泛函的误差范围；泛函的误差范围通过自行查阅泛函的benchmark文章确定。
用单点能计算得到的是否需要加弥散的结论，一般也适用于结构优化、频率计算等

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