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标题: 溶剂不同，进行氢原子转移反应的活性不同该怎么分析呢？ [打印本页]

作者
Author: xxxhhh 时间: 2025-12-25 21:44
标题: 溶剂不同，进行氢原子转移反应的活性不同该怎么分析呢？
想请教一下各位老师，目前体系为金属-氧自由基并且考虑了MeCN以及DMF进行轴向配位，其分别作为氢原子转移反应的受体，与异丙苯发生氢原子转移反应，计算发现溶剂为MeCN时，其氢原子转移反应能垒更低，可以从哪些角度去解释这一结果呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-12-26 03:35
看溶剂具体起到什么作用。如果有的溶剂在氢转移过程中由于形成鲜明的弱相互作用，甚至催化（虽然不是当前的情况），要用显式+隐式溶剂模型对过渡态的作用情况进行讨论。如果能用隐式溶剂环境就表现好，计算不同溶剂下反应物和过渡态的溶解自由能讨论，考虑介电常数的不同如何产生影响

作者
Author: xxxhhh 时间: 2025-12-26 09:09

sobereva 发表于 2025-12-26 03:35
看溶剂具体起到什么作用。如果有的溶剂在氢转移过程中由于形成鲜明的弱相互作用，甚至催化（虽然不是当前的 ...

老师您好，因为此时金属是高价态，所以考虑了轴向配位，用了显式+隐式溶剂模型对其进行计算，DMF的话是用O与金属配位，MeCN是用N与金属进行配位。目前考虑了溶剂的不同可能会导致金属-氧自由基上电荷的差异，但还是觉得解释不了能垒高低的问题，想请教一下还可以通过哪些方法或者角度去进行分析。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-12-27 02:32

xxxhhh 发表于 2025-12-26 09:09
老师您好，因为此时金属是高价态，所以考虑了轴向配位，用了显式+隐式溶剂模型对其进行计算，DMF的话是用 ...

结合具体结构判断
诸如Multiwfn做原子电荷分析、成键分析、弱相互作用分析等

作者
Author: xxxhhh 时间: 2025-12-29 13:30

sobereva 发表于 2025-12-27 02:32
结合具体结构判断
诸如Multiwfn做原子电荷分析、成键分析、弱相互作用分析等

收到，谢谢老师

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