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标题: 求助三个反应的反应速率的比较 [打印本页]

作者
Author: typ_gauss 时间: 2025-12-26 00:26
标题: 求助三个反应的反应速率的比较
请假大家一个小问题，有以下三个反应，仅化合物取代基不一样，同一个化合物与不同取代基的第二个化合物结合得到中间体，再通过过渡态生成最终产物，是不是直接比较过渡态能垒就可以比较他们的反应快慢，反应1(9.3kcal/mol)，反应2(14.3kcal/mol)，反应3（6.9kcal/mol），所以反应3>反应1>反应2。因为不是一个反应的多种反应路径，是不是也没发用concvar_1.0将三条路线整合在一起比较。谢谢！

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作者
Author: sobereva 时间: 2025-12-26 03:41
对于双分子反应，除非形成了很稳定的复合物，否则应当以两个反应物孤立状态自由能之和作为参考态计算自由能垒来对比，下文说了
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）

作者
Author: typ_gauss 时间: 2025-12-26 14:54

sobereva 发表于 2025-12-26 03:41
对于双分子反应，除非形成了很稳定的复合物，否则应当以两个反应物孤立状态自由能之和作为参考态计算自由能 ...

谢谢sob老师回复，假设浓度都一致的话，那还是反应3最难反应，但反应2就要比反应1更快一点点了。但想请教一下，为什么是要以两个反应物孤立状态自由能之和作为参考态计算自由能垒来对比呢，那通过先irc再优化算这个中间体是不是就没什么意义了。

作者
Author: sobereva 时间: 2025-12-27 02:24

typ_gauss 发表于 2025-12-26 14:54
谢谢sob老师回复，假设浓度都一致的话，那还是反应3最难反应，但反应2就要比反应1更快一点点了。但想请教 ...

本来就是双分子反应而非单分子反应问题

作者
Author: typ_gauss 时间: 2025-12-28 13:12

sobereva 发表于 2025-12-27 02:24
本来就是双分子反应而非单分子反应问题

哦哦，明白了。

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