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标题: 用Multiwfn做ETS-NOCV分析时，提示整体阿尔法电子数目与两个片段之和不同 [打印本页]

作者
Author: 化小白 时间: 2025-12-27 19:46
标题: 用Multiwfn做ETS-NOCV分析时，提示整体阿尔法电子数目与两个片段之和不同
老师，您好，我在用Multiwfn做ETS-NOCV分析时，提示整体阿尔法电子数目与两个片段之和不同，想问一下这是为啥，基函数都一样的
整体：1364 basis functions,  2323 primitive gaussians,  1444 cartesian basis functions
      206 alpha electrons    205 beta electrons
片段1： 1112 basis functions,  1907 primitive gaussians,  1182 cartesian basis functions
         181 alpha electrons    181 beta electrons
片段2：  252 basis functions, 416 primitive gaussians, 262 cartesian basis functions
         39 alpha electrons    38 beta electrons

作者
Author: sobereva 时间: 2025-12-28 08:11
181 + 39 显然不等于206，电子数都差着老远
检查输入文件，特别是赝势（if any）是否恰当定义了

作者
Author: 化小白 时间: 2025-12-28 11:11
好的，谢谢老师，老师，我换了个基组后可以啦，但是我将能垒偏低过渡态TS1配体部分（片段1）与金属和其他部分（片段2）分别计算后（配体是与金属相连的），给出的结果居然是这俩在 Pair 1中没有电子转移，（其他相连的配体也没有与金属有电子往来，就光显示金属本身有蓝色和绿色覆盖）而且能量也很低，在Pair 2中只有一点点转移，而且这两个能量也都不是很负，分别为-30.2 和-7.0.但是作为对比的能垒较高的过渡态TS2配体部分是与C原子相连的，同样分成跟两个TS1的片段一样的片段计算后，可以看到Pair 1中这两个相连的元素之间都是蓝色覆盖，Pair 2中这两个相连的元素之间有蓝色和绿色覆盖的电子转移，同时也有其他配体向金属上转移电子，Pair 1和2的能量分别是-63.7 和-52.3，为啥能垒高TS2的反而两个片段间的总轨道相互作用能（-246.6）更低呢，而能垒低的TS1的片段间的总轨道相互作用能（-95.3）更高

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