计算化学公社

标题: 求问表征自由基电子离域性的参数 [打印本页]

作者
Author: dangerK 时间: 2026-1-9 13:13
标题: 求问表征自由基电子离域性的参数
各位老师好，请问有没有哪个计算的参数可以用来表征自由基的电子离域性？比较不同芳香烃自由基，自由电子主要离域在Π骨架上

作者
Author: KazusaT 时间: 2026-1-9 21:38
看自旋密度的分布就可以吧

作者
Author: dangerK 时间: 2026-1-9 23:23

KazusaT 发表于 2026-1-9 21:38
看自旋密度的分布就可以吧

我用过自旋布居，但是有Alpha和beta，有些数据直接偏离

作者
Author: sobereva 时间: 2026-1-10 02:34
电子的内在离域性，和未成对电子空间分布的离域情况，是两码事，要明确想考察哪种，以及考察的实际目的是什么。如果是前者，没有唯一能量方式，Multiwfn能考察的方式就有一大堆，《衡量芳香性的方法以及在Multiwfn中的计算》（http://sobereva.com/176）里面就提到很多。后者用下文说的自旋密度或者下文说的OED衡量
谈谈自旋密度、自旋布居以及在Multiwfn中的绘制和计算
http://sobereva.com/353（http://bbs.keinsci.com/thread-4422-1-1.html）
使用Multiwfn计算odd electron density考察激发态单电子分布
http://sobereva.com/583（http://bbs.keinsci.com/thread-24645-1-1.html）

我用过自旋布居，但是有Alpha和beta，有些数据直接偏离

语义不明。先看前面的353博文弄清楚自旋布居是怎么定义的，也完全不知道你所谓的“偏离”指什么。倘若你只想知道单电子是怎么分布的而对单电子是哪种自旋不感兴趣，用OED或者直接把自旋密度/自旋布居取绝对值就完了。

作者
Author: dangerK 时间: 2026-1-10 02:47

sobereva 发表于 2026-1-10 02:34
电子的内在离域性，和未成对电子空间分布的离域情况，是两码事，要明确想考察哪种，以及考察的实际目的是什 ...

感谢sober老师，我想研究的如何量化未成对电子空间分布的离域性，不是可视化，比较苯自由基，联苯自由基，萘自由基等一系列芳香烃自由基的离域性，请问sober老师有没有哪一个描述符可以用来描述？

各个原子的自旋布居可以量化，Alpha+Beta的自旋布居总量为1，但是我定义一个参数 (, 下载次数 Times of downloads: 0) ，并不能有效描述这个离域性，跟我用自旋密度可视化的结果差异很大

作者
Author: sobereva 时间: 2026-1-10 02:54
用自旋密度的绝对值或者OED的<r^2>可以一定程度衡量，参考下文
电子空间范围<r^2>和电子径向分布函数的含义以及在Multiwfn中的计算
http://sobereva.com/616（http://bbs.keinsci.com/thread-25075-1-1.html）
也可以参考下文，以类似电子/空穴的sigma指数的方法对上述函数也计算sigma指数来衡量
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）

再比如，可以用ROKS计算的SOMO轨道或者UKS轨道经过《用于非限制性开壳层波函数的双正交化方法的原理与应用》（http://sobereva.com/448）介绍的方法做双正交化变换后的近似单占据轨道，按下文的方式计算我提出的ODI指数衡量
通过轨道离域指数(ODI)衡量轨道的空间离域程度
http://sobereva.com/525（http://bbs.keinsci.com/thread-15883-1-1.html）

作者
Author: dangerK 时间: 2026-1-10 11:31

sobereva 发表于 2026-1-10 02:54
用自旋密度的绝对值或者OED的可以一定程度衡量，参考下文
电子空间范围和电子径向分布函数的含义以及在Mul ...

感谢sober老师

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