计算化学公社

标题: [Au@Au12(dppe)5Cl2]3+团簇配体简化结构优化时报错 [打印本页]

作者
Author: ysuzpzp 时间: 2026-1-13 11:15
标题: [Au@Au12(dppe)5Cl2]3+团簇配体简化结构优化时报错
各位老师好：我最近要复刻一个[Au@Au12(dppe)5Cl2]3+结构的吸收和发射光谱，要进行配体简化，把膦配体换成CH3.但是我在做简化之后，去进行基态结构优化总是报502的错，不收敛，我试了老师帖子里增加积分精度的办法，但是还是502报错。我的结构是从引用文献的CCDC数据库中取出来再在gauss view中将原配体用CH3取代简化配体的。麻烦各位老师帮我看看是我的结构简化有问题吗还是计算的问题

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Author: 我本是个娃娃 时间: 2026-1-13 14:31
有没有可能，电子结构并不是收敛在闭壳层？或者说，multiplicity并不是1，可能是3或者5？

作者
Author: ysuzpzp 时间: 2026-1-13 16:37

我本是个娃娃发表于 2026-1-13 14:31
有没有可能，电子结构并不是收敛在闭壳层？或者说，multiplicity并不是1，可能是3或者5？

谢谢您的回复，我试一下

作者
Author: 化学girl 时间: 2026-1-13 16:37

我本是个娃娃发表于 2026-1-13 14:31
有没有可能，电子结构并不是收敛在闭壳层？或者说，multiplicity并不是1，可能是3或者5？

借楼请教一下，请问这个自旋多重度是需要试出来的吗？

作者
Author: sgwzq 时间: 2026-1-13 17:16
本帖最后由 sgwzq 于 2026-1-13 17:17 编辑

化学girl 发表于 2026-1-13 16:37
借楼请教一下，请问这个自旋多重度是需要试出来的吗？

用一些理论，判断体系有多少个单电子啊。自旋多重度不同对物质行为影响特别大。
那个数字可以粗浅地理解为，体系单电子数+1

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Author: sobereva 时间: 2026-1-14 05:52
认真完整阅读下文，别就拿其中一个相对次要的解决策略尝试失败后就说事
解决SCF不收敛问题的方法
http://sobereva.com/61

用HSE06优化这个完全莫名其妙。用PBE0强多了

认真看下文
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择
http://sobereva.com/272（http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html）

本来SCF就难收敛还带弥散函数，自找麻烦

作者
Author: Luciferly 时间: 7 day ago

sgwzq 发表于 2026-1-13 17:16
用一些理论，判断体系有多少个单电子啊。自旋多重度不同对物质行为影响特别大。
那个数字可以粗浅地理 ...

所有排列的可能都写出来，然后S=单电子+1.举个例子，五个轨道4个电子，排列方式有占据两个轨道S=1，占据三个轨道S=3，占据四个轨道S=5.一般做激发态分析的话应该是要把所有的情况都算一遍

作者
Author: sgwzq 时间: 7 day ago

Luciferly 发表于 2026-1-16 11:46
所有排列的可能都写出来，然后S=单电子+1.举个例子，五个轨道4个电子，排列方式有占据两个轨道S=1，占据 ...

有没有什么办法，直接根据配体强弱场，预测过渡金属高自旋低自旋？
所有都优化一遍那效率太低了吧？

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Author: UW_0728. 时间: 7 day ago
本帖最后由 UW_0728. 于 2026-1-16 23:17 编辑

在H64--C61--H62的旁边有个多余/落单的氢原子（序号56），此外C43上一个H都没有，这些是建模的问题吗？还是体系本来如此？

先把初始结构建模方面的硬伤解决了再说别的事

作者
Author: Luciferly 时间: 6 day ago

sgwzq 发表于 2026-1-16 22:02
有没有什么办法，直接根据配体强弱场，预测过渡金属高自旋低自旋？
所有都优化一遍那效率太低了吧？

严谨一点是都要优化的，我觉得如果你能提问的话应该是这个体系复杂到用化学直觉处理不了了。最好还是都跑一下。

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Author: sgwzq 时间: 6 day ago

Luciferly 发表于 2026-1-17 10:04
严谨一点是都要优化的，我觉得如果你能提问的话应该是这个体系复杂到用化学直觉处理不了了。最好还是都跑 ...

这么一说我终于理解计算化学的难处了。难处不在算出数据，而是在构象搜索和电子组态搜索上…所以才要有化学直觉啊…

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Author: Luciferly 时间: 3 day ago

sgwzq 发表于 2026-1-17 14:03
这么一说我终于理解计算化学的难处了。难处不在算出数据，而是在构象搜索和电子组态搜索上…所以才要有化 ...

是的，好多实验组的文章实际上计算是不合理的，但是符合化学直觉就自娱自乐了。我感觉对于方法学的计算来说，结构越是刚性，越是对称计算的效率就会越高。

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