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标题: 求问PVDF的自旋密度有问题怎么解决 [打印本页]

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Author: nanokey 时间: 2026-1-14 11:37
标题: 求问PVDF的自旋密度有问题怎么解决
我优化一个PVDF（C6）分子得到一个电子的结构，分别用m062x/ma-def2-TZVP，m062x/ma-def2-SVP，m062x/6-311+G**，发现自旋密度图都有点问题，不像常规的在原子上分布，请问出了什么问题？如何改进，下图分别是等值面0.01 和0.001
电荷-1，自旋多重度2
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作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2026-1-14 11:49
给饱和的氟代烷烃硬塞一个电子确实很容易跑到弥散的里德堡轨道上，没什么奇怪的。
http://bbs.keinsci.com/thread-56133-1-1.html
http://bbs.keinsci.com/thread-56205-1-1.html

作者
Author: nanokey 时间: 2026-1-14 12:08

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2026-1-14 11:49
给饱和的氟代烷烃硬塞一个电子确实很容易跑到弥散的里德堡轨道上，没什么奇怪的。
http://bbs.keinsci.com ...

请问有什么可以改进的地方吗？想算得到一个电子之后的自由能能变

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2026-1-14 12:47

nanokey 发表于 2026-1-14 12:08
请问有什么可以改进的地方吗？想算得到一个电子之后的自由能能变

什么意义上的改进？把算单点能的部分（不是几何优化振动分析的部分，也不是波函数分析的部分）改用“CCSD(T)或DLPNO-CCSD(T)之类高精度理论方法带4-zeta加弥散函数的基组”算的结果，相对DFT也能算是改进，但是我不知道这是不是你想问的或者你能不能承受这种计算量。
另外，如果写了一个含有电子的反应式要计算其自由能变，必须注意http://bbs.keinsci.com/thread-21928-1-1.html讲的电子的吉布斯自由能的问题。

作者
Author: nanokey 时间: 2026-1-14 12:49

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2026-1-14 12:47
什么意义上的改进？把算单点能的部分（不是几何优化振动分析的部分，也不是波函数分析的部分）改用“CCSD ...

感谢老师，我学习一下

作者
Author: sobereva 时间: 2026-1-15 02:00
另建议看看下文里关于里德堡轨道的内容
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284（http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html）

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