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标题: 请问过渡态对应的反应复合物一定存在吗 [打印本页]

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Author: 一条君 时间: 3 day ago
标题: 请问过渡态对应的反应复合物一定存在吗
本帖最后由一条君于 2026-1-22 16:40 编辑

分子A与自由基离子B的反应，考虑了隐式溶剂效应，找到了过渡态，但是找反应复合物的时候，把两个放到一起优化，关键词就是opt，直接得到了产物，
（1）请问是哪里错了还是不存在反应复合物呢

（2）如果不存在反应复合物，那么自由能能垒是不是就变成G(TS)-[G(A))+G(B)]了，谢谢老师们

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自问自答：把两个放到一起优化，直接得到了产物，是因为摆放位置太近导致的（摆放远的也试了一下，是scf不收敛，所以摆放位置很重要）
用跑完IRC的首端结构再去优化，可以得到反应复合物

作者
Author: BinWang 时间: 3 day ago
过渡态能垒太小了，所以多找几个构型，挑出没有H转移的摆上去就行。反正是能反应的。

作者
Author: 超速的蜗牛 时间: 3 day ago
自由能能垒本来就是G(TS)-[G(A))+G(B)]吧

作者
Author: 一条君 时间: 3 day ago

超速的蜗牛发表于 2026-1-20 09:56
自由能能垒本来就是G(TS)-[G(A))+G(B)]吧

社长讲的基元反应的能垒应该是TS-反应复合物的，G(TS)-[G(A--B)]，网站上应该有很多讨论

作者
Author: 一条君 时间: 3 day ago
本帖最后由一条君于 2026-1-20 11:18 编辑

BinWang 发表于 2026-1-20 09:51
过渡态能垒太小了，所以多找几个构型，挑出没有H转移的摆上去就行。反正是能反应的。

不知道这样理论上严谨吗？不知道跑完IRC取反应端，优化后会不会还是得到产物，所以先来公社问一下（自己还没有irc的经验）

作者
Author: BinWang 时间: 3 day ago

一条君发表于 2026-1-20 11:16
不知道这样理论上严谨吗？不知道跑完IRC取反应端，优化后会不会还是得到产物，所以先来公社问一下（自己 ...

你如何定义存在？就算是摆出不同构型，有些能量高，那也是存在的，只是寿命短。当前的反应很容易进行，没有必要纠结了

作者
Author: KazusaT 时间: 3 day ago

超速的蜗牛发表于 2026-1-20 09:56
自由能能垒本来就是G(TS)-[G(A))+G(B)]吧

如果你考虑基元反应，实际上A+B to A...B也是一步，所以氢转移那一步应该是TS-(A...B)

作者
Author: wzkchem5 时间: 3 day ago
如果TS已经找到了且是正确的，那么从TS走IRC应当可以得到正确的反应复合物。如果IRC结果不正确，那么说明你找的TS就是错的

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