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标题: .OH +RH=R. +H2O 过渡态求教 [打印本页]

作者
Author: smilenfree 时间: 2017-5-8 16:59
标题: .OH +RH=R. +H2O 过渡态求教
找 .OH(羟基)+RH(烯烃)=R. +H2O 的过渡态，一直没找到, ts 找了一个IRC不对（跑到了同一方向），势能面扫面没出现鞍点，请大神帮忙看一下，是要换基组或调结构,请提出您宝贵的建议

作者
Author: smilenfree 时间: 2017-5-8 17:03
用的基组是B3LYP/6-31g(d)

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-5-8 17:09

smilenfree 发表于 2017-5-8 17:03
用的基组是B3LYP/6-31g(d)

注意至少给即将转移的H加上极化函数。
这种反应经验上对初猜比较敏感，需要比较仔细的尝试各种C-H、H-O键长；实在实在不行可以做柔性扫描。

作者
Author: smilenfree 时间: 2017-5-8 17:20

liyuanhe211 发表于 2017-5-8 17:09
注意至少给即将转移的H加上极化函数。
这种反应经验上对初猜比较敏感，需要比较仔细的尝试各种C-H、H-O ...

谢谢，上面的势能面图就是C-H的柔性扫描

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-5-8 17:29

smilenfree 发表于 2017-5-8 17:20
谢谢，上面的势能面图就是C-H的柔性扫描

高斯用户不要管柔性扫描叫“Scan”
先把级别搞合理。
另外不要光看曲线，还要考察轨迹是否合适。

作者
Author: smilenfree 时间: 2017-5-8 17:34
谢谢

作者
Author: dummy1 时间: 2017-5-8 21:20
换个泛函试试，比如bhandhlyp。。。

作者
Author: ggdh 时间: 2017-5-8 23:43
OH自由基能量太高了。一般的自由基反应里面不应该出现这个东西。请问这个OH自由基怎么来的？

作者
Author: smilenfree 时间: 2017-5-9 09:23

dummy1 发表于 2017-5-8 21:20
换个泛函试试，比如bhandhlyp。。。

谢谢

作者
Author: smilenfree 时间: 2017-5-9 09:24

ggdh 发表于 2017-5-8 23:43
OH自由基能量太高了。一般的自由基反应里面不应该出现这个东西。请问这个OH自由基怎么来的？

您好，过氧化物均裂产生的(R-O-O-H)

作者
Author: ggdh 时间: 2017-5-9 13:03

smilenfree 发表于 2017-5-9 09:24
您好，过氧化物均裂产生的(R-O-O-H)

那你为啥不用RO. 自由基去反应。OH自由基太活泼。估计瞬间被灭了

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